P-手性膦配体-2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃骨架
上述情况太很多P-手性膦配体对热空气铭感且在变了称促使中现实存在不起作用渗透性和选定性能差的故障 ,开发选用在许多种不起作用的双膦和单膦配体的P-手性配体骨架毫无疑问非常用不着的。
为2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃构成模快的P-手性双膦和单膦配体的获得还有其千言性先天有机物和**获得中的app
对2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃骨架的分解风格来进行复发任何,选择叔丁基二氯化膦(5)用作起至物品(Figure 3)。5经锂化的1,3-二甲氧基苯、水和甲醛和苯整理后,就可以80%的产出率“一锅法”转化率为类化合物6。6经甲氧基脱保护性、甲磺酸酯的演变成和碱性食物情况下的关环响应后,以88%的劳动生产率转换成为有机化合物4。,4经(+)-氯甲酸薄荷酯外理后,以42%的产出率达到光学反应纯类化合物(R)-4,即2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃。
接下去来,实现在骨架的2位实现突显组成了成千上万P-手性双膦配体,如BIBOP(L2)、WingPhos(L4)、手性双膦吲哚配体(L5)和iPr-BABIBOP(L7)等。当中,BIBOP(L2)对室内空气增强,是铑崔化(E)-β-芳基烯酰胺变了称氢化的品质配体。在该症状中,L2提供数据了出色的的C2呈对称的手性生活环境,应该**的对映选定 性及较高的TONs分解成手性α-和β-胺基酸、手性胺和羧酸延伸物(Figure 4)。然后呢,根据在4位产生这两个给自动化替代基(甲氧基)得到了了配体MeO-BIBOP(L3),其能用的 于铑崔化氧化的不会相对性氢化、铜崔化氧化的不会相对性炔丙基化和钌崔化氧化的不会相对性完美重现等症状。
依据向R-BIBOP产生两大9-蒽基,拥有了WingPhos(L4)。Rh-WingPhos紧密配合物不是种**离子液体剂,能用于铑离子液体的不对的称氢化(Figure 7)和铑催化剂的作用的暴击伤害不起作用及各式各样手性β-芳基胺单质及手性二芳基烷基甲醇的**炼制,在低促使剂过载量标准下仍兼有**的对映采用性和较高TON值。如果,依据反應研究进展开发了C1中心对称的配体MeO-POP(L8),其对新鲜空气动态平衡且炼制方式简单方便,对铑崔化的不符称氢化无比**,能以**的对映确定性和较高的TON得到了货物。
与手性双膦配体较之,手性单膦配体进步慢慢。那么,因为2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃结构设计分解成了了系例手性联芳基单膦配体,综上所述其对水汽安全稳定、耐碱、耐中高温且拥有宽度随意调节控的特征,其也可广泛的应用在各项不符称催化氧化的反应。
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