存在轴径手性碳喹啉二聚体的无机化合物Pegaharmols A B

从大象蓬的根溶合拥有2个非双芳基轴β-咔啉-喹唑啉二聚体pegaharmols A(1)和B (2)，用光谱仪的办法对其构成实现了定性分析。用核磁震荡和电子为了满足电子时代发展的需求，圆二色性试验信息源与量子热学计算出信息源的做对比，实现了立体空间化学工业三维模型。察觉到C-8位的碳喹啉与vasicine在C-9位成键。

Pegaharmol A (1)为浅黄色色的液态，高鉴别质谱界面显示其团伙式为C26H21N7O2，不饱和状态度为20。1H和13C NMR（表1）屏幕上显示7,8-双转化成的胭脂氨酸基序属于五个香熏族质子[δH8.40 (H-3), 8.37 (H-6′), 8.09 (H-4), 8.06 (H-5), 7.64 (H-5′),和7.00 (H-6)]。彰显酚羟基[δH9.66 (7-OH)], NH讯号[δH10.60 (9-NH)]和15个SP2杂化的C[δC135.4 (C-1), 138.6 (C-3), 115.4 (C-4), 131.0 (C-4a), 114.2(C-4b), 122.4 (C-5), 110.1 (C-6), 155.1 (C-7), 112.1 (C-8),139.4 (C-8a), 134.3 (C-9a), 164.6 (C-2′), 164.1 (C-4′), 105.1(C-5′), and 158.8 (C-6′)。导致了相似v a s i c i n e结构特征，主要包括两种类型亚甲基[δH3.28（H1″α），2.76（H-1″β），1.77（H-2″α）和2.10（H-2″β）]，二者次甲基[δH4.64（H-3″）和6.84（H-9″）]，同一个脂肪多族羟基峰[δH5.63（3″ -OH）]，两个1,2-二替代苯[δH7.12（ H-5″，6″）和6.90（H-7″，8″）]] 并且几个芳族碳[δC162.4（C-3″ a），141.6（C-4″ a），124.6（C-7″），126.8（C-8″）,128.4（C-6″），123.2（C-5″）,121.6（C-8″ a）]和二个脂肪酸族碳[70.2（C-3″）,50.5（C-9″），45.1（C-1″）和29.2（ C-2”）]。右图2一样，根据COSY，HSQC和HMBC试验核实了多台分的框架。HMBC光谱仪审核体现 H-9''（δH6.84）与C-7（δC155.1）/ C-8（δC112.1）/ C-8a（δC139.4）间的最为关键的充分用，阐明确认C-8 / C-9“单键推动胭脂氨酸和vasicine的相结合，并明确了1的三视图结构类型。

表一

图2化学物质1的空间结构含有一手性碳（C-9”和C-3”）。在B3LYP / 6-31G（d）能级下，最为二面角C7-C8-C9''-N10''的数学函数的势能打印机扫描体现有一势能较小值（1-I和1-II）和一能垒较高为40千卡 / mol。这般高的势能势垒远远超键可轻松自由旋轉约20千卡/ mol阀值，这体现了了化学物质1有阻转异构。运用核磁共鸣（NMR）和自动化圆二色谱（ECD）的量子运动学算出来确保化学物质1的根本构型。NOESY交叠峰（图2）体现了H-1''β（δH2.76）和H-3''（δH4.64），H-1''α（δH3.28）和H-9''（δH6.84），或者H-9''和7-OH（δH9.66）之前的**有关的的性，体现了H-1''β和H-3''属于雷同的面，而7-OH，H-1''α和H-9''属于异面。由于，清晰明确了1的对于构型。方便进这一次确保1的对于构型，在mPW1PW91 / 6-311 + G（d，p）// B3LYP / 6-31G（d）能级上进心行了每种很有或许的异构体1a和1b（图3）的GIAO（与量规有关的原子结构滑槽）NMR算出。去实验操作和算出的13 C NMR数剧之前的平滑有关的的常数（R2）体现了1b是较很有或许的对于构型。方便进这一次辨认1a和1b，对去实验操作数剧和算出的1H和13C NMR数剧去了DP4 +计算了解（图S4）。但是，1b的DP4 +机率为100％，体现了（P *）3″ S *，9″ S * -1b是化学物质1较很有或许的对于构型。

图3

下面来，能够比实验报告ECD大数据与在B3LYP / 6311G ++（2d，p）/下计算出的ECD光谱仪，判别1的或然构型为[（P）-3″ S，9″ S] -1。B3LYP / 6-31G（d）水平方向（图4）。

图4

Pegaharmol B (2)为黄褐色的的液态，用高鉴别质谱观看到m / z 464.1829 [M + H] +。单质2的1H和13C NMR数据分析（表1）与1一样，意味着在2中产生一种7,8-抗衡的胭脂红素基序和一些近似于苦瓜碱的基团，进的一步由2的HSQC，COSY和HMBC资料决定。利用对2的HMBC光谱仪使用简单阐述（图S16），H-9''（δH6.87）和C-8（δC111.9）/ C-8a（δC140.5）两者之间的**相关显视了annomontine组成部分和vasicine位置可以通过C-8 / C-9''单键联系。因，2更具与1类似的平面图骨架。灵活运用NOESY光谱仪，H-1''α（δH3.22）和H-3''（δH4.65）/ H-9''（δH6.87）之前的交叉性峰,H-9''和9-NH（δH10.52）取决于9-NH，H-1''α，H-3''和H9''始终处于一样的的放向。所以，将2的比构型其他为（P *）-3″ S *，9″ R * -2a。根据工作数据资料和ECD折算出的数据报告做出相比，将其必然构型制定表明为[（M）3″ R，9″ S] 。

文件目录1

提交了有关于pegaharmols A B（1-2）的假定怪物制成条件（路劲1）。据預測，重要性两边体I（7羟基腺嘌呤）是确认Mannich / Pictet-Spengler型化学反应与色胺和2-氨基嘧啶醛镶嵌的，所以有或许转换成为只有基里面体I-1。原先己经曝光了上面体II（心血管导出素）的变成，自后很简单将其转化成为人权基里边体II-1。将上述的自在基之间体I-1和II-1偶联以所产生间体III；接着，用互进化构形成了pegaharmols A-B。凡此种种，出现当C-3″为S构型即单质1时存在P-锥齿轮减速机性，而在2中产生相反的的现像。或者偶联影响是选用性的。

总而言之阐明，从Pegasum harmala的根中拥有了pegaharmols A和B，并对其的结构参与了根除明确。其主要新一类新的β-咔啉-喹唑啉二聚体，该二聚体按照β-咔啉的C-8和喹唑啉的C-4衔接，具备有的特点性的心轴手性。做出了这一些分子结构与什么是自由基表现关于的推断出生物工程组成有效途径。

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