铜催化氧化草酰肼配体利于的C-O键偶联想法

芳基醚和烷基芳基醚是纯天然产品中所见的骨架框架（Figure 1）。一般的方法步骤控制芳基醚的确立并不须得较高的反响湿度（>160 ℃）和检查是否检定的铜，这限止了某些症状的不断发展。总之利用率钯杂多酸的作用剂的作用也就能够建立芳基醚和烷基芳基醚的分解，同时钯杂多酸的作用剂的作用剂通畅会突然出现TON值较低和适用性范围之内窄的话题，有好多随意性性，并仍包括大的挑战赛性。另外，伴随巧用修复消灭型成C-O键比形成了另一个C-X键要慢，故此历程对催化氧化剂的使用期有长定的需求。

氮氧助手配体的看到范畴了在清新能力下利于芳基卤化物与酚十分它亲核免疫试剂的偶联范围之内，体现了了乌尔曼偶联响应的较大升值空间。在铜催化反应的C-O键偶联作用中规划设计出了一般的中性的双齿配体（列如 邻菲罗啉、联吡啶、二胺类类化学物质、双吡啶亚胺类类化学物质），相应阴阴阳离子的双齿配体（如1,3-二羰基无机化合物、α-安基酸、8-羟基喹啉和双草酰胺类有机化合物）。即便乌尔曼偶联反映是较晚报道怎么写的铜促使偶联反映一个，但它与几乎数铜促使偶联反映如此，演变成芳基醚的TON值却很低。比如，凭借全国科学探析院昆明有机化学探析所马大得有关资料的配体，按照芳基溴化物转化成联芳醚的偶联反馈，其较高TON值也大于100。但由实用铜催化发应氧化氧化剂要比实用钯催化发应氧化氧化剂的人工成本费用较低，全部采取高残留量铜催化发应氧化氧化剂的发应标准体系更是是可以被接纳的。

在铜崔化氧化偶联发生表现中，氮氧配体的进展迟滞于类式的钯崔化氧化偶联发生表现中膦配体的进展，比较是能够使铜崔化氧化剂发挥作用出像钯崔化氧化剂金桥接地铜绞线——加塑铜绞线治疗效果的配体期都很短，建设打了个类以草酰肼为大致骨架的配体，完成团伙中的N-氨基吡咯和N-氨基吲哚来增长铜离子液体剂的使用年限最终得以加速果香醚中C-O键的偶联，并TON值就可以高达模型8000（Scheme 1）。采取这类配体可能**推动芳基卤化物与酚或醇的偶联，体现具备尽量的官能团兼容性设置，涉及腈、卤化物、醚、酮、胺、酯、酰胺、苯氯乙烯、醇和硼酸酯等基团都能能兼容于体现中。

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以芳基溴化物1k（0.5 mmol）与对甲基苯酚（1.5 equiv）算作样例底物，在CuBr催化剂的作用下对一国产配体做优化网络。进行一国产配体的淘汰（L1-L16），表明配体L1为比较好配体，能能以较高的劳动生产率获得的联芳醚2k（Table 1）。

在正确认识了较优标准后，对芳基溴化物和代替苯酚的底物范畴确定了经历（Table 2）。采用改动反馈底物中芳基上有所差异的被淘汰基来开展研究报告，从研究报告数据是能够做出，烷基、烯基、芳基、甲氧基、胺基、氰基、二甲胺基和酯基等都是能够有效地兼容所选反馈。

又对杂芳基溴化物和转化成苯酚的底物区域实行了探求（Table 3）。实验设计然而证明格式，很多种被淘汰的溴吡啶（4a-4d）或代替的溴喹啉（4e-4f）都在以与酚类无机化合物作用，改变变为与此同时成品率非常好。

除此囿于，根据相对比较低可溶性的芳基氯化物还有氯吡啶等做为开始化学原料对不起作用实现了科学探索，均能以很好的产出率获得物品，并具有着很好的官能团兼容性问题（Table 4）。

收起来，又采用此体现体制对芳基溴化物与醇类的偶联体现去战胜困难（Table 5）。进行实验然而证明信，L1配体在醇类的偶联反映中也包括最大的使用环境空间，在这其中对氰基溴苯与苄醇或正丁醇反映的成品率均满足了99%超过（8e，8g）。