铜促使草酰肼配体加快的C-O键偶联反應

芳基醚和烷基芳基醚是当然货物中会见的骨架架构（Figure 1）。传统与现代的方式方法实现了芳基醚的产生往往会需较高的影响温暖（>160 ℃）和生物检定的铜，这受限了因此的反应的转型。一般充分利用钯离子液体也能否推动芳基醚和烷基芳基醚的组成，是钯离子液体剂常会有TON值较低和选用范围图窄的疑问，有诸多仅限性，并仍兼备很多的试练性。于此，随着采取展现除掉型成C-O键比型成其他C-X键要慢，但是这一环节对促使剂的耐用度一 定的规定要求。

氮氧輔助配体的看见扩张了在温暖前提条件下充分利用芳基卤化物与酚以及它亲核化学制剂的偶联範圍，揭露了乌尔曼偶联作用的大空间。在铜崔化的C-O键偶联想法中开拓出了比较适中的双齿配体（列如邻菲罗啉、联吡啶、二胺类氧化物、双吡啶亚胺类氧化物），并且 阴正离子的双齿配体（如1,3-二羰基有机化合物、α-碳水化合物、8-羟基喹啉和双草酰胺类化学物质）。固然乌尔曼偶联不良体现是更早新闻稿的铜促使氧化偶联不良体现中的一个，但它与越多越是数铜促使氧化偶联不良体现一样的，导致芳基醚的TON值却很低。譬如，合理利用全国学科院沪有机物研究方案所马大得报到的配体，使用芳基溴化物分解联芳醚的偶联症状，其较高TON值也需小于100。以至于随着再生利用铜崔化剂要比再生利用钯崔化剂的成本投入低，以至于再生利用高的用药量铜崔化剂的化学反应安全体系还有也可以被提供的。

在铜促使剂的作用偶联想法中，氮氧配体的开放滞后性于一样的钯促使剂的作用偶联想法中膦配体的开放，特备是能够使铜促使剂的作用剂引领出像钯促使剂的作用剂一样的的效果的配体蓄电量都很短，开放没事类以草酰肼为大致骨架的配体，用碳原子中的N-氨基吡咯和N-氨基吲哚来延缓铜促使剂的耐用度关键在于促进会馨香醚中C-O键的偶联，和TON值能否高达hg8000（Scheme 1）。采用对此配体能够**使得芳基卤化物与酚或醇的偶联，症状具有着最好的官能团浏览器兼容性，还包括腈、卤化物、醚、酮、胺、酯、酰胺、苯氯乙烯、醇和硼酸酯等基团都能够兼容于症状中。

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以芳基溴化物1k（0.5 mmol）与对甲基苯酚（1.5 equiv）作模板图片底物，在CuBr离子液体下对一系统配体使用简化。历经一系统配体的筛分（L1-L16），发掘配体L1为最好配体，能能以较高的成品率获取的联芳醚2k（Table 1）。

在提出了较优因素后，对芳基溴化物和代替苯酚的底物使用范围对其进行了探寻（Table 2）。按照变响应底物中芳基上不相同的结合在一起基来做好科学试验操作，从科学试验操作效果都在以总结，烷基、烯基、芳基、甲氧基、胺基、氰基、二甲胺基以其酯基等都都在以很棒地兼容该类响应。

又对杂芳基溴化物和充当苯酚的底物範圍参与了探索性（Table 3）。实验设计結果材料，不同充当的溴吡啶（4a-4d）或成为的溴喹啉（4e-4f）都能够以与酚类氧化物反馈，确保转变还有成品率最好。

除此之上，对其进行对比低可溶性的芳基氯化物和氯吡啶等用于起讫工业原料对反馈对其进行了探索世界，均能以好的成品率赢得终产物，并具备有好的官能团兼容（Table 4）。

接下去来，又凭借此的响应装修标准对芳基溴化物与醇类的偶联的响应实现成功（Table 5）。实验室结果显示关系证明，L1配体在醇类的偶联反响中也具备太大的技术应用区域空间，在这其中对氰基溴苯与苄醇或正丁醇反响的产出率均高达了99%综上所述（8e，8g）。