5,10,15,20-四(3,5-二羧基苯基)重金属卟啉M-H8OCPP(M = NiⅡ, MnⅢCl)的准备的办法
在100 mL圆底烧瓶中,加入到5,10,15,20-四(3,5-二甲酯苯基)卟啉(MegH2OCPP) 0.54 g (0.5 mmol), MnCl2:4H2O 0.59 g (3 mmol, 6倍量),进而填加DMF约50mL.按装上离交柱冷却管,在140℃下逆流混合,作用12h.反映结束后后蒸去DMF,加50 mL的水降解多余的的金属制盐,抽滤,用非常多的的水干洗,得墨翠绿色色滤饼。滤饼于65℃非常干燥箱中非常干燥6h,得终品牌5,10,15,20-四(3,5s-二甲酯苯基)MnⅢCl卟啉0.5g,产出率为85.6%。伴随锰对充分物的核磁数字信号有太强的电磁波辐射效果,于是是无法得到 Mn(II)CI-MegOCPP的核磁数据表格。
将MnCl24H2O换为Ni(OAc)2:4H2O并利用一样的现象步数就行结合各自的Ni(I)-MegOCPP,产出率为89%。H NMR (400 MHz, CDCl-d, ppm) 8 9.08(s, 4H),8.89-8.88(m, 8H), 8.66(s, 8H), 4.04(s, 24H),将不锈钢化的卟啉进一大步通过水解反应, 酸性反应治理 ,就行得出终的羧基替代的不锈钢卟啉M-HgOCPP.主要镶嵌以Mn(II)C1-HgOCPP为例子: 5,10,15,20-四(3,5-二甲酯苯基)MnMnⅢCl卟啉0.58 g (0.5 mmol), KOH 2.2g (40 mmol),在THF/H2O(30 mL/30 mL)混合物溶液中,80。C吸附想法3d。现象结束之,精浓去掉已有的THF,过滤系统除掉泥里不溶的粉末状,向水氢氧化钠溶液注入浓硫酸调节器pH,也许调为呈酸性(pH=1~2),沉定暗蓝色沉定。抽滤,用去阳离子水不停洗洁滤饼以至滤液呈碱式盐, .滤饼于65。C烘烤箱中晾干6 h,得5,10,15,20-四(3,5-二羧基苯基)MnⅢCl卟啉(Mn(I)CI-HgOCPP) 0.5g,产出率为94%。因为锰对巧妙物的核磁预警有很大的扰乱功能,因而無法领取Mn(II)Cl-HgOCPP的核磁的数据。将NiⅡ-MexOCPP假设按照同一生活条件实施油脂水解,可获N(ID)-HgOCPP, 成品率为91%。'H NMR (400 MHz, DMSO-d6, ppm) δ 13.55(s, 8H), 8.92(s, 8H), 8.89-8.88(m,4H), 8.75-8.74(m, 8H).
我们采用金属八羧基卟啉配体metal-5,10,15,20-tetrakis(3,5-biscarboxylpheny)porphyrin (M-HgOCPP) (M = Mn(II)-CI和N((1D), - -次成功构筑出三个金属卟啉框架材料MPF-1, MPF-2及MPF-3,它们属于异质同晶,具有类似的纳米笼结构,其孔径高达21.3A,孔穴开口处直径为11.5A,具有双节点、符号为tbo的RCSR类型的拓扑结构。
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