【研究背景】

【成果简介】

韩国阿肯色大家电化学工业与微生电化学学工业系HassanBeyzavi教导报道范文了在不会有酸催化氧化剂的情況下，1天内于的环境先决条件下大面积转化成了2D含脲和硫脲的COF。与氯化橡胶漆化物开环化学反应，醛缩醛化和Friedel-Crafts发应中的大分子对等物相对比，COF中分发型离出的脲和硫脲做为供氢键（HBD）有机的离子液体剂还具有较高的离子液体率，且COF催化剂还具有**的可循环性。该科研成果以“A (Thio)urea-Based Covalent OrganicFramework as A HydrogenBond-Donating Catalyst”为题投稿在ACS Appl. Mater.Interfaces上。

【图文导读】

本篇文章媒体报道了富含脲和硫脲基团的2D COF，其需要在无离子液体剂时候下恒温时五小时范围内分解，且可大型较地分解。显然，还简介了他们做为可依环灵活运用的多相给氢离子液体剂(HBD)的APP。

图1 含有尿素和硫脲的COF的合并。

图2 （a）COF-TpU和COF-TpTU的测试和仿真PXRD模型；  COF-TpU（b）和COF-TpTU（c）的模仿架构。

俩种COF均有PXRD峰，至少COF-TpU的最高值为5.4°，COF-TpTU的顶值为5.0°，而且在7-40°空间内很多组小涛。因此（硫代）脲拼接基的刚性，在COF空间结构中也许 有所有构象。之前安全使用MS为一个COF构建了与众不同的3d模型，并在Forcite引擎中SEO了这些食品的几何图形图型。在所有已阐述的结构类型中，COF-TpU的晶胞技术参数为a = 32.0Å，b = 32.4Å，c = 3.6Å，COFTpTU的晶胞叁数为a = 35.8Å，b = 35.9Å，c = 3.7Å的日食堆叠方式时，与實驗PXRD模试一样性好，最后计算方式最终看得出（硫代）脲机组兼备较低激光能量的Z构型。

表1 氧化的苯氯乙烯的甲醇转化；COF-TpTU催化氧化苯乙烯的区域选择性和对映体甲醇合成。

相对于COF-TpU和COF-TpTU的使用，**学习了其对以甲醇为亲核制剂的氯化橡胶漆化物开环的催化剂的作用亲水性。β-烷氧基醇的物品是就直接获得β-烷氧基酮的有总价值的前面体。过去的的结合方式是由于醇的亲核能力差而要强酸性性或典型的含碱必备条件。尿素溶液和硫脲连接头APU和APTU在反响中不反响，展示出与较反响同类的回收率（在试验偏差时间范围内）。但在相关是一样的能力下，COF-TpU和CPF-TpTU的崔化运送数分别是为2（30％提取率）和18（99％成品率），表现凸显了位点隔離 COF结构类型挥发的帮助。以下最终结果表示，车用尿素和硫脲基序在COF中的破乳和不光滑布置可提升生理反应性。COF-TpTU的性能方面比COF-TpU有效，他是可能呈酸性NH质子更强。而COF-TpTU在这个反馈中的反馈性比各种相关尿素溶液基MOF更多。COF催化的反应得到热过滤试验的支持。

 COF-TpTU离子液体环氧树脂化物甲醇被分解转换成的底物范围图。

可能其较高的不起作用化学活化，之所以决定COF-TpTU看做另一个氯化橡胶漆防锈漆化物的甲醇分解的的崔化剂。碳水化合物族氯化橡胶漆防锈漆乙烷的的不起作用亲水性通畅达不到氯化橡胶漆防锈漆乙烷，并提拱兼有相同区域中化学上角色的大部分成品。单被淘汰的氯化橡胶漆防锈漆化物应该越高的崔化剂额定负载量，越高的温和更长的的不起作用日子才华提升适宜的回收率。1,2-氯化橡胶漆-3-苯氧基丙烷和固化剂氯丙烷的开环仅以50％和95％的回收率各用写出最末端碳风蚀的产品。1，2-环氧漆己烷的甲醇化解，这两种异构体的比倒为a / b = 55/45，成品率为94％。与甲基丙烯酸酯衣服缩水甘油酯的不起作用引起了65％的中低档劳动生产率和地域异构体的高进行性。环己烯氮化合物物拥有中低档症状性，在65 ℃下反响24 h，离子液体剂电流量为5 mol％后，产出率符合98％。在经济条件经济条件下，将四甲基树脂乙烷以65％的成品率转变成为副产物。更关键的是，行使用高成品率和高选定 性地甲醇分解成3,3-二苯基氯化橡胶漆乙烷-2-羧酸甲酯来有内皮素多巴胺受体（ETR）拮抗剂用量的重要性中间的体。

最后，在同一四种HBD催化剂的作用的反应中也考察上了催化剂的作用的反应。与参考的反应似的的副产物产出率事实证明APTU始终无法 离子液体甲醇与苯零甲醛无污染的缩醛化影响（50％），与N-甲基吡咯与β-硝基苯乙稀之間的Friedel-Crafts现象（<5％）。可是，在另外前提类似的前提下，两只反应迟钝的COF-TpTU的产出率分为比较高，分为为92％和78％，从新凸显了COF结构对位点提取的好处角色。

【结论与展望】

该作业解绍了在环镜环境，多日间内且无催化氧化剂的环境下，存储制成含脲和硫脲的COF。故而情况温润，故而首个拥有了半年前时未拥有的硫脲淡化的COF。高失控产出率谈谈COFs的化工业应用领域具有着发展巨大的前途。还有就是，该框架结构的位点消毒意义使COF-TpTU战况子差不多物更有效的无机催化反映剂，这在八种类行的反映中得见了证件，涵盖改性环氧树脂化物的甲醇拆解，苯家具甲醛的缩醛化和Friedel-Crafts不良反应。COF-TpTU的高不稳性和不错的可收集性在硫化苯丁二烯的甲醇拆解中也是突出表现。

Jiyun Hu; Federica Zanca; Patricia Lambe; Miu Tsuji; Samantha Wijeweera; Piero Mastrorilli; Stefano Todisco; William M. Shirley; Mourad Benamara; Peyman Z. Moghadam; M. Hassan Beyzavi

DOI: 10.1021/acsami.0c04957   ACS Appl. Mater. Interface., 2020.

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