多功能有机分子DMAC-CNQ和FDMAC-CNQ的设计合成与光电性质
有课题组报道了以9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶(DMAC)为电子供体,氰基苯基喹喔啉为电子受体的两个多功能有机分子DMAC-CNQ和FDMAC-CNQ。
4,4′-(6-(9,9-二甲基吖啶-10(9H)-yl)喹喔啉-2,3-二酰基)二苯腈(DMAC-CNQ)4,4′-(6-(9,9-dimethylacridin-10(9H)-yl)quinoxaline- 2,3-diyl)dibenzonitrile 4,4′-(6-(9,9-二甲基-乙基吖啶-10(9H)-yl)-7-氟喹喔啉-2,3-二酰基)二苯腈(FDMAC-CNQ)4,4′-(6-(9,9-dime- thylacridin-10(9H)-yl)-7-fluoroquinoxaline-2,3-diyl)dibenzo- nitrileDMAC-CNQ和FDMAC-CNQ二者于溶液中表现出AIE和TADF性质,粉末态时呈现多色MCL和TADF特征,晶态时表现出同质多晶依赖的TADF特征。
按照同质多晶的单晶体组成了解,该工作上体现了有差异积聚态与它TADF优点的的联系。
在10-5 M甲苯溶液(单分子状态)中,两个化合物DMAC-CNQ和FDMAC-CNQ均表现出纳秒级的短荧光寿命和微秒级的长荧光寿命,为**TADF发射。在不同体积分数的THF/H2O混合溶剂体系中,当水分数(fw)增加到80%时,分子聚集体的形成导致两种化合物的发光强度迅速增加,属于**的AIE发光性质。
多个原子核在粉未态时呈现出多色力致会变色特点。其默认值的情形下的黄生态(或淡黄色)液体,经考虑后呈现出红橙光散发,再经二氯丁烷中药熏蒸后又可以还原至淡黄色会荧光,且经有所差异治理的液体均呈现出**的TADF散发。粉未衍射数据源资料现示此种环节精力了微晶态—无定社会形态—微晶态的转型。同质多晶迹象为再次骤研究性集结态和TADF特点打造了多样的移动镜头。各种集结态都呈现出有所差异的TADF散发激荧光谱、保修期和会荧光吸收率。多晶硅衍射数据源资料现示后者结构类型兼具许多易变构象,且含多行驶和反应构造的原子核间反应力。DMAC更加扭曲的构象具有更高的激发态,常出现在黄色单晶结构中;分子间存在较多而且较强的π-π作用则会导致光谱的红移和发光效率的降低。从分子水平到聚集态:分子结构决定了TADF的特性,聚集态中不同的构象和分子间作用方式进一步影响了发射波长、寿命和发光效率。
文献信息:Polymorph-Dependent Thermally Activated Delayed Fluorescence Emitters: Understanding TADF from a Perspective of Aggregation State, Angew. Chem. Int. Ed., 2019, DOI: 10.1002/anie.201913210
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