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从六苯基苯到1,2,3,4,5,6-六环己基环己烷
发布时间：2020-08-27     作者：Giruy   分享到：
由聚苯撑（PPs）还能能所产生各个各种的框架。似的原因下，曲线缩聚物中聚对苯二酚是共轭缩聚物的伴演，但PPs也还能能初始化为支链、超支化恐怕树叶状相近物。结点PPs还还能能看做“微米材料材料材料”原子的前体，比如nm微米材料材料材料、微米材料材料材料nm带和使用被氧化用处养成的nm带脱氢。与之相对来说的是，以环己烯和环己基为先复模快的有关框架的科研较少。聚对苯二酚的过剩使用物聚环己烯可使用1,3-环己二烯的阴阴阳离子缩聚和己经的氢化发应组成，但它一起也收录1,2-和1,4-接连的化合物（Scheme 1A）。针对低聚物，1,2,3,4-四环己基环己烷是文献资料中媒体报道**的示例（Scheme 1B）。在今天中，小编新闻了六环己基苯（HCB）和1,2,3,4,5,6-六环己基环己烷（HCC）的氢化不良作用（Scheme 1C），并能够安全使用质谱和**液质色谱（HPLC）对不良作用的过程展开了科研。或许無法用过去的制备办法制备氢化生成物，但就能够从粗服务比调物中生冒出几种有差异 的团状和团状结晶。除此之余，小编还能够X放射性元素结晶剖析（Fig.2）声明了这几种结晶的物理化学组成部分为HCB和HCC。在HCB结晶中察觉了环己基结合在一起物的“舌槽式”的分布，在HCC结晶中察觉了HCC-chair和HCC-TB几种异构体组成部分。

Scheme 1. Synthesis of (A) Polycyclohexylene, (B) 1,2,3,4-Tetracyclohexylcyclohexane, (C) Hexacyclohexylbenzene (HCB), and 1,2,3,4,5,6-Hexacyclohexylcyclohexane (HCC) by Hydrogenation


  在这种论述具体步骤中，诗人考虑到监测网表现具体步骤，各分为在各不相同用时间隔从表现混合法物中取等分样品来进行高质量剖析（Fig.1）。毕竟找到氢化表现2d后在m/z=574处发生其中一个主峰，取决于导致了其中一个可以氢化的物品，但当表现用时间隔不断增加至4d时，APCI-MS光谱分析仅有些许改善，取决于氢化表现在第四天解除。

 Figure 1. (A) Mass spectra of reaction mixtures after 1, 2, and 4 days using APCI ion source. (B) HPLC analysis of reaction mixtures after 1 and 4 days eluted using a gradient from tetrahydrofuran/acetonitrile (5%/95%) to tetrahydrofuran (100%) over 20 min with a flow rate of 1 mL/min on a Gemini 5 μm C6-Phenyl column. The HPLC signal was taken from absorption at 220 nm.


最后，用反相离子交换柱联系APCI-MS对1d和4d后的粗品使用HPLC定量定性分析，因为几乎氢化无机化合物HCC是核心化合物。犹豫环己烷的构象（椅形、半椅形、船形和扭舟形）是巧妙制做图药剂学的**，这样对HCB和HCC的制做图药剂学定量定性分析也**必要条件，三者分别为为：HCB出现兼备分子式Ci对应点性的单斜尖晶石（Fig.2），不一样的之处一下，HCC尖晶石中的环己烷构象十分更复杂（Fig.3），也还可能看到HCC的多个异构体构成（Fig.3A，B）。HCC的2种方式不一样的构成的出现也还可能利用甲基氢质子在重点环己烷中的不一样的取是解说（Fig.3A/B中以朱红色突显体现 ）。这2种方式异构体的会有反映在反馈环节中对氢的获取没能选泽性，氢也还可能从右侧功击苯环。

Figure 2. Single-crystal structure of HCB: (A) top view, (B) side view. Only the methine protons are shown for clarity. (C) Molecular packing of HCB with highlighting CH/π interactions.

Figure 3. Single-crystal structures of HCC with (A) chair and (B) deformed conformations of the central cyclohexane. Only the methine protons are displayed for clarity. The methine protons in the central cyclohexane are highlighted in red for easy identification. Molecular configurations of (C) HCC-chair and (D) HCC-TB.


除此之余，创著者还使用HPLC对粗设备参与了进三步的深入讲解（Fig.4）：判定HCB和HCC的恢复期限主要为6和8 min（Fig.4A）。可悲的是，HCC和HCC-TB不可以进三步辨认。在**色谱仪色谱深入讲解这段时间内，创著者也使用太阳光的UV紫外线线-见到探测器估测了六氯代苯和HCC的释放光谱仪，界面显示了太阳光的UV紫外线线部位的释放**值，基线主要为274和246 nm（Fig.4B）。此后使用重心得或深入讲解纯产品的样品的1H NMR深入讲解得到确定。

Figure 4. (A) HPLC analysis of HCB and HCC crystals eluted using a gradient from tetrahydrofuran/acetonitrile (5%/95%) to tetrahydrofuran (100%) over 20 min with a flow rate of 1 mL/min on a Gemini 5 μm C6-Phenyl column. (B) Normalized absorption spectra of HCB and HCC measured from the UV–vis detector during HPLC analysis.


由此可见说明，小说作者非常成功地满足了六苯基苯的加氢反馈，赢得了部件氢化的六环己基苯（HCB）和非常氢化的1,2,3,4,5,6-六环己基环己烷（HCC），以及能够单结晶浅析法测出了二者的化学工业构成。在HCB结晶中，八个环己基所代替基呈椅型构象，仅以“舌形”形式有按原则地定项。在中央环己烷絕對构型有所差异的HCC结晶中，发觉HCC-chair和HCCTB二种异构体，分別呈椅形和扭舟状构成。该篇文章为往后能够加氢聚合非常饱和的聚苯枝条状大生物大分子可以提供了模式钻研。还有就是，对一些低聚环己基化学物质的可逆性脱氢-加氢的过程 来钻研，还有机会使其在储氢层面兼备内在的的技术应用发展潜力。


From Hexaphenylbenzene to 1,2,3,4,5,6-Hexacyclohexylcyclohexane

Marcel Dillenburger, Zijie Qiu*, Cheng-Wei Ju, Beate Müller, Svenja Morsbach, Dieter Schollmeyer, Akimitsu Narita*, and Klaus Müllen*

DOI: 10.1021/jacs.0c04956

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