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手性阳离子对映选择性远端C-H活化
发布时间：2020-09-03     作者：harry   分享到：
阴铝正化合物对是一个不符称崔化发应钝化理论研究方向的要素定制特性，实现了通常的选用。在1980那个年代，对映体的选择相转回崔化发应钝化的创立性理论研究将手性阳阴铝正化合物与发应性阴阴铝正化合物中部体连接，生成对映体测试缓冲间态。在以前的20年中，做好再生利用手性阴阴铝正化合物与阳阴铝正化合物发应中部体的倒置发应机制也被证件毫无疑问非常顺利完成的。后属于机制不止在有机肥料肥料崔化发应钝化学习环境中**，可是在与缓冲间彩石崔化发应钝化剂的大力融合中也**，巧用地做好再生利用了崔化发应钝化再循环中相较普通的阳阴铝正化合物缓冲间彩石络合物。相信一下，阴阴铝正化合物缓冲间彩石络合物是一个要素中部体的现状就稀少得多。因，将手性阳阴铝正化合物与阴阴铝正化合物缓冲间彩石崔化发应钝化剂连接的自由电荷换向措施仅在众多创立性成功率案例中实现验证，非常是针对的目标阴阴铝正化合物二膦异过氧钨酸盐和过氧钼酸盐络合物是一个崔化发应钝化剂的不符称钝化发应。由阴阴铝正化合物彩石络合物在基本上都数较常用的提炼措施中很稀少，于是我以为几个手性阳阴铝正化合物拥有很大的特点，但手性阳阴铝正化合物与缓冲间彩石公用发应性融合的更大量的价值并未实现做好的研发。综上所述他们基序在不符称有机肥料肥料崔化发应钝化中的顺利完成选用，将其与缓冲间彩石崔化发应钝化相融合的总的机制将在不符称崔化发应钝化理论研究方向呈现通常的应响。
【成果简介】
今日，在英国剑桥大学Robert J. Phipps研究员团队（通讯作者）带领下，报告一种策略，使一个常见的联吡啶配体阴离子化，并将其铱配合物与衍生自奎宁的手性阳离子配对。团队已经将这些离子配对的复合物应用于碳或磷中心的二芳基基序的去对称化，通过对映选择性的C-H硼化来实现长程的不对称诱导。原则上，许多常见类型的配体也可以采用这种方法。相关成果以题为“Enantioselective remote C–H activation directed by a chiral cation”发表在了Science。
【图文导读】
图1 将手性阳离子与过渡金属结合的策略
图2 对映选择性去对称化苯甲基酰胺的C-H硼氢化反应
图3 二芳基次膦酰胺的对映选择性C-H硼氢化反应的底物范围
图4 产品的制备和进一步的实验
文献链接：Enantioselective remote C–H activation directed by a chiral cation（Science，2020，DOI:10.1126/science.aba1120）