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一种酞菁钴(CoPc)和锌-氮-碳(Zn-N-C)串联催化剂的介绍及应用
发布时间:2021-04-13     作者:axc   分享到:
这篇文章曝光打了个种酞菁钴(CoPc)和锌-氮-碳(Zn-N-C)关联崔化剂,能**地将二阳极钝化体现碳电抹除为二氧化物氮气体气体。与单个的酞菁钴或锌-氮-碳对比,这般关联崔化剂的二氧化物氮气体气体/一阳极钝化体现碳传送速度比增长了100倍以上内容。孔隙率泛函理论上(DFT)换算取决于二阳极钝化体现碳**在酞菁钴上抹除为一阳极钝化体现碳,接着一阳极钝化体现碳发展到锌-氮-碳安于现状第一步转变成为二氧化物氮气体气体。这般关联崔化战略将二阳极钝化体现碳到二氧化物氮气体气体的僵化转变成溶解为在二者活性酶类位点安于现状行的关联体现。在这些关联体现中,酞菁钴能够 出示CO使锌-氮位点中邻位氮上的吸咐氢然而使用,然而增长了二氧化物氮气体气体的形成传送速度。 

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我们都回收进行率ZIF-8后驱体顺利通过高温度热解得见锌-氮-碳促使剂。回收进行率HRTEM和HAADF-STEM的技术,根本锌重元素以单分子手段匀称在碳骨架中,回收进行率Xx射线降解谱(XAS)根本锌的化合价为+2价,与氮分子的配个数为4。

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图1。(a) HRTEM和(b)Zn-N-C的HAADF-STEM影像;(C)Zn-K边XANES光谱仪分析;(d)Zn-K边EXAFS光谱仪分析的傅立叶改换k3权重计算χ(K)方程。

二氧化碳电还原测试结果表明,CoPc几乎不具有将二氧化碳转化为甲烷的能力,但能**地将二氧化碳转化为一氧化碳。与Zn-N-C相比,尽管CoPc@Zn-N-C 在-1.1 V后生成 C1的速率更低,但CoPc@Zn-N-C催化剂产甲烷的法拉第效率和电流密度均大幅提高。在一氧化碳电还原测试中,Zn-N-C 和 CoPc@Zn-N-C 具有接近的产甲烷活性。结合上述结果,我们推测一氧化碳是二氧化碳转化为甲烷的关键中间体,反应分别在两个活性位点上进行。

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图2。(a) 共法拉第有热学习效率,(b)共分直流电压值高相对硬度,(c)CH4法拉第有热学习效率和(d)各种电极片片上CO2RR的CH四分直流电压值高相对硬度;(e)CH4法拉第有热学习效率和(f)各种电极片片上的CH四分直流电压值高相对硬度。

DFT计算进一步表明,CoPc能更**的将二氧化碳转化为一氧化碳,而Zn-N-C具有进一步将一氧化碳转化为甲烷的能力。

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图3。(a)CO2电呈现为CO,(b)CO在CoPc和zn4上电呈现为CH4的放任能布局和提升硬件配置。

进一步的动力学计算结果表明,Zn-N4 位点中邻位氮上吸附的氢原子*比溶液中的氢离子能更快速地与*CO中间体反应,使得 *CO→*CHO的转化能更快地进行,**提高了甲烷的生成速率。

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图4。(a) CO、*H的物理降解能谱和CO在CoPc和ZnN4上的物理降解能谱;(b)C1成品率和CH4/CO成品率比锌-氮-碳过光和Zn-N-C;(C)确立了CO2RRto-CH4的响应原理CoPc@Zn-N-C。

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