联烯节构设计密切普遍存在于有着副产物原子核中,在有着独一无二的节构设计和很多反映位点,还需用为实用的自动合成视频图片模快。因为,发展前景自动合成视频图片官能化的联烯类有机物的步骤至关首要,专门是多官能化联烯基羧酸的自动合成视频图片。2,3-联烯基羧酸常见的的提炼措施是2,3-联烯基羧酸酯的油脂水解,分解工作步骤普遍烦琐,还来源于造成联烯基羧酸和3-炔基羧酸的暂时性的一些问题(图1a)。
联烯基甲醇氧化反应也是可以合成图片联烯基羧酸,但**的实例是采用微海洋生物转为保证 的(图1b)。在水的存在着下,炔丙基类有机物可在Pd或Ni催化反应剂的功能下与CO造成羧化不起作用聚合联烯基羧酸(图1c),2-炔基溴或联烯基金、期货、现货、微盘属采血管也可与CO2会发生羧化反应迟钝到位某一环节(图1d)。除此之中,邻甲氧基羰基苯乙炔与多聚有害物质可进行Crabbé同系化合出2-丙二烯基苯甲酸甲酯,经油脂水解得出相关的2-丙二烯基苯甲酸(图1e),但其仅限性就是的反应状况相对苛责,还会使用的无毒的CO或化学上量值溯源的展现剂,且底物适用人群范围内不足。C-H键滋养具备有氧分子实惠性和工作步骤实惠性,在分解成电化学中具备有最重要的操作。经由C-H键碱化的玩法制成联烯类有机化合物前者是一个种理想的的制成策咯。
Ru(II)催化剂的作用芳基羧酸与乙酸炔丙基酯产生可以的C-H键丙二烯基化分解联烯基苯甲酸的做法(图1f)。现象以手性的乙酸炔丙基酯对于主要原料,完成手性移动策咯实现了了高对映首选性联烯基羧酸的合成图片。

在[Ru(p-cymene)Cl2]2和NaOAc的的存在下,以甲苯算作石油醚,苯甲酸1a和乙酸炔丙基酯2a为对模型底物对反馈环境来了洞察分析一下,单联烯基化终产物3aa的收比率7%,并且可环保再生资源回收67%的2a(图2,entry 1)。
最后考察学习了有差异 萃取剂对体现结果显示的影向,该体现在二氧六环、DCE、CH3CN、THF中间能对其来,几乎在水里面也会对其来,但在水里面赢得了单联烯基化有机物3aa和双联烯基化产品4aa的混杂物,产出率很低。发生反应在MeOH中去可远远加强产出率:单联烯基化结果3aa的收比率为36%,双联烯基化物质4aa的收比率为16%。
接掉了来,还体验加进一国产的加剂,长为2一样,当施用K2CO3是移除剂时,3aa和4aa的总收比率64%。症状在EtOH中做出可增加总提取率,但3aa/4aa的进行性较低。当动用2.6当量的苯甲酸算作添加图片剂时,影响的产出率较高,首选性为58/14。反應在气体中做可以说没受反应。


图2. 苯甲酸1a邻位联烯基化反应迟钝的条件优化网络。
进那步实验了苯甲酸1a与些炔丙基醇衍生物物的反应迟钝前提,考擦离去基团负效应,察觉OAc是较好的离去基团(图3)。

图3. 离去基团效用。
在SEO优化的反应迟钝条件下,以1.0 mmol数据量对底物的选用区域采取了考虑(图4和图5)。苯甲酸1a单联烯基化化合物3aa的成品率为55%,双联烯基化有机物4aa的成品率为10%。在规范标准先决条件下,4-溴苯甲酸1n能顺利完成转化率为单联烯基化乙酰乙酸3na(45%)和双联烯基化结果4na (26%)。

图4. 单联烯基化想法和双联烯基化想法。
而言邻位单转变的苯甲酸,卤氧原子(收录氟、氯、溴和碘)、CF3和OCF3等吸电子器件基团均体现了好的的浏览器兼容性(图5)。3ba的格局还采用X智能束单晶体衍射借以断定。给智能基团如甲氧基、苯氧基结合在一起的苯甲酸均可取得联烯基化的副产物。2,3-二氯苯甲酸(3ja)、2-甲基-3-硝基苯甲酸(3kf和3kg)和2-氯-4-溴苯甲酸(3lf)也可以会出现联烯基化,成品率一般到优秀。β-萘甲酸兼备俩个C-H键活性氧位点,加入表现取到3-联烯基化化合物3ma和3me。还对乙酸炔丙基酯的底物使用位置开始了理论研究,也可以完美能够 合理的结果。
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3574-96-7 2-(2-氯苯基)-1H-苯并咪唑
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13275-42-8 2-(2-bromophenyl)-1H-1,3-benzodiazole
621-72-7 地巴唑
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456-27-9 对硝基苯四氟硼酸重氮盐
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63785-34-2 (2Z)-2,3-bis(4-methoxyphenyl)prop-2-enenitrile
71082-54-7 8-氯喹啉-3-羧酸
71082-53-6 8-fluoro-quinoline-3-carboxylic acid
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1428-67-7 2,3-双(4-羟苯基)丙腈
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18713-58-1 1-(4-氯苯基)-2-甲基丙-1-酮
66753-10-4 DECARBOXYFENVALERATE
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555-60-2 羰基氰酯-3-氯苯基腙
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4533-95-3 2-氯-5-硝基苯磺酰氯
42843-94-7 2-(乙氧基羰基)乙基三苯基溴化膦
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1519-45-5 亚乙基二(溴化三苯基膦)
15546-42-6 四亚甲基双(三苯基溴化磷)
7333-67-7 海口甲基双(三苯基溴化膦)
13079-20-4 2-氨基-4-甲基戊酰胺
90830-42-5 (3Z)-2-propylpent-3-enoic acid
1922121-95-6 2-(4-二苯并呋喃)咔唑
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19879-84-6 1-硫代-b-D-匍萄糖四乙酸酯
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