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联烯基苯甲酸化合物的合成方法
发布时间:2021-05-27     作者:wyf   分享到:
   联烯基苯甲过酸合物的分解成步骤

联烯格局常见的存在于纯天然物质分子设计中,那么存在独具特色的格局和俩个反响位点,还可以作为为要用的制成电源模块。那么,不断发展制成官能化的联烯类氧化物的做法至关更重要,格外是多官能化联烯基羧酸的制成。2,3-联烯基羧酸长见的获得办法是2,3-联烯基羧酸酯的油脂水解,炼制布骤较复杂,还会存在导致联烯基羧酸和3-炔基羧酸挑选性的情况(图1a)。

联烯基甲醇阳极氧化也能否合成图片联烯基羧酸,但**的举例说明是经过微动物变为实行的(图1b)。在水的出现下,炔丙基类类化合物可在Pd或Ni促使剂的能力下与CO引发羧化想法制成联烯基羧酸(图1c),2-炔基溴或联烯债券属化学制剂也可与CO2引发羧化现象提交这些步骤(图1d)。除此本身,邻甲氧基羰基苯乙炔与多聚装修甲醛可发生的Crabbé同系化聚合2-丙二烯基苯甲酸甲酯,经水解反应赢得相关的的2-丙二烯基苯甲酸(图1e),但其的特殊性就在作用先决条件特别严苛,还使用的这种的CO或药剂学量值溯源的恢复剂,且底物使用标准有限责任。C-H键滋养极具氧原子金钱实惠性和步凑金钱实惠性,在提炼化学物质中极具为重要的app。经由C-H键滋养的方式英文制作而成联烯类类化合物无不就是种理想化的制作而成营销策略。

Ru(II)促使芳基羧酸与乙酸炔丙基酯发现马上的C-H键丙二烯基化转化成联烯基苯甲酸的办法(图1f)。作用以手性的乙酸炔丙基酯用作成分,能够手性更换措施构建了高对映采用性联烯基羧酸的合并。

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在[Ru(p-cymene)Cl2]2和NaOAc的会有下,以甲苯当作高沸点溶剂,苯甲酸1a和乙酸炔丙基酯2a是 模式底物对发生反应经济条件通过了研究性,单联烯基化化合物3aa的收率有7%,与此同时可降解利用67%的2a(图2,entry 1)。

陆陆续续考擦了有所差异相转移催化剂对反應数据的影晌,该反應在二氧六环、DCE、CH3CN、THF里都能确定,恐怕在硫酸铜溶液也能够确定,但在硫酸铜溶液能够得到了单联烯基化副产物3aa和双联烯基化化合物4aa的比调物,成品率很低。响应在MeOH中来可大大大大增加成品率:单联烯基化有机物3aa的收率是36%,双联烯基化生成物4aa的收比率16%。

接下去来,还勇于尝试建立一题材的增多剂,如下图所示2所显示,当动用K2CO3看作加入剂时,3aa和4aa的总收率是64%。反馈在EtOH中实现可加强总提取率,但3aa/4aa的选定 性较低。当运行2.6当量的苯甲酸当作获取剂时,现象的回收率高,挑选性为58/14。体现在热空气中来近乎不主直接影响。

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图2. 苯甲酸1a邻位联烯基化生理反应的必要条件整合。

进每一步学习了苯甲酸1a与几个炔丙基醇ip产业物的发生反应现象,实地考察离去基团相互作用,会发现OAc是好的离去基团(图3)。

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图3. 离去基团不确定性。

在优化调整的发应能力下,以1.0 mmol数据量对底物的用于区域去了考量(图4和图5)。苯甲酸1a单联烯基化物品3aa的劳动生产率为55%,双联烯基化副产物4aa的劳动生产率为10%。在标准状况下,4-溴苯甲酸1n能圆满转变为单联烯基化产品3na(45%)和双联烯基化生成物4na (26%)。

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图4. 单联烯基化化学反馈和双联烯基化化学反馈。

相对 邻位单被淘汰的苯甲酸,卤共价键(收录氟、氯、溴和碘)、CF3和OCF3等吸电子元器件基团均有着稳定的性能(图5)。3ba的框架还利用X放射性元素单晶体衍射而非声明。给光电子基团如甲氧基、苯氧基替代的苯甲酸均可能够得到联烯基化的结果。2,3-二氯苯甲酸(3ja)、2-甲基-3-硝基苯甲酸(3kf和3kg)和2-氯-4-溴苯甲酸(3lf)依然突发联烯基化,劳动生产率中级到充分。β-萘甲酸极具个C-H键活力性位点,参与活动响应能够得到3-联烯基化物质3ma和3me。还对乙酸炔丙基酯的底物适用人群面积开展了科研,也可以顺利进行能够根据的货物。

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7333-67-7 三亚游玩甲基双(三苯基溴化膦)

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