一、钯催化类
1、Suzuki–Miyaura反应
Suzuki表现(铃木表现),也通称Suzuki偶联反應、Suzuki-Miyaura表现(铃木-宫浦表现),有的是个较新的有机物偶联表现,零价钯合作物崔化下,芳基或烯基硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃遭受交差偶联。该反應由铃木章在1979年前提是新闻报导,在生产化学组成中的贷款用途很广,具强的底物适应能力性及官能团包容性,普遍于组成多烯烃、苯乙稀和联苯的延伸物,最后软件应用于大量本身乙酰乙酸、生产化学板材的组成中。铃木章也仰仗此突出贡献与理查德·赫克、根岸英一一致才能得到20五年诺贝尔化工奖。
9-BBN参与的Suzuki反应实例
芳基氯参与Suzuki偶联反应
2、Miyaura硼酸酯化反应
钯催化氧化下芳基卤代物和双联硼采血管不起作用分离纯化芳基硼酸酯的不起作用。也被称为Hosomi-Miyaura硼酸性影响影响。
金属质有机酸采血管制得单成为芳基硼酸
3、Buchwald-Hartwig反应
Buchwald–Hartwig芳胺化现象是以总能用的由芳基卤代物或芳基磺酸酯备制芳胺的现象。此不良不良反应的核心的特点是采用崔化不良反应量的钯和富电子为了满足电子时代发展的需求,配体开始崔化不良反应不良不良反应。还有就是强酸(如叔丁醇钠)来说催化剂的作用不断循环是至关核心的。
Buchwald–HartwigC-N偶联反应简介
Buchwald-Hartwig偶联反应中常见的配体
Buchwald-Hartwig偶联25周年历程
4、Heck反应
钯催化剂的作用下对烯烃来做烯基或芳基化的体现。另一可含β氢的卤代烃(重点是卤化苄)也可出现Heck体现,来做烷基化。
【有机反应百科】Narasaka-Heck环化反应
5、芳香杂环Heck反应
幽香杂环算作感觉的發生在团伙内或团伙间的Heck反映。
芳基重氮盐可以发生的反应常见的就是Sandmeyer反應能够准备卤代芳烃,芳基酚或芳基腈,同时便是Balz-Schiemann反應准备芳基氟化物,偶氮偶合反應准备偶氮二芳基类类化合物。1995年Beller等人报道了利用重氮盐作为底物进行Heck反应制备芳基烯基化物,这是一种很实用的制备芳基烯烃的反应,此类反应不需要膦催化剂和胺,条件温和。
7、Sonogashira反应
Pd/Cu崔化的芳卤或烯基卤代物和端基炔对其进行偶联的电学的影响。电学的影响机制和Cadiot–Chodkiewicz偶联与Castro-?Stephens电学的影响如此。Castro-Stephens电学的影响是用电学当量的铜崔化,而Sonogashira电学的影响则用崔化量的钯和铜崔化。
Stille偶联不起作用意思是巧妙锡采血管和卤代物或类卤代物在钯催化剂的作用下采取CC键偶联的不起作用。此不起作用对卤代物的R基团制约较少。不起作用的必要条件有点多,还有也就是如同正上方分享的卤代物和巧妙锡采血管类有太多,同学之间采取偶联,以至于此不起作用不错合出的化合物也有太多。本不起作用的弊端也就是,巧妙锡采血管渗透性比较大的,又很其导电性较小,在硫酸铜溶液的可溶性高,溶于水的度很低。虽巧妙锡采血管很顺定,是因为与Stille偶联近乎相似的Suzuki 不起作用的挖掘,Suzuki 不起作用动用巧妙硼酸还有繁衍物,动用便捷与此同时不会有巧妙锡采血管的哪几种弊端,以至于此不起作用的主要性及时降低了。
Stille-Kelly反应
钯催化氧化下原子核内的二芳基卤代物利用二锡化学试剂使用交叉重合偶联的发生反应。
Stille羰基化偶联反应
此反应由Migita和Stille开发,利用酰氯进行Stille偶联反应制备酮。但是酰氯通常不稳定而且对于活性官能团不兼容,限制了其应用范围。在上世纪80年代,在过渡金属催化下有机卤代烃和类卤代烃进行羰基化偶联反应制备酮的方法被开发出来。Pd(0)催化下,有机锡试剂,一氧化碳和有机亲电试剂(芳基或烯基卤代烃和芳基或烯基类卤代烃)偶联形成新的碳碳单键的反应,被称为Stille羰基化偶联反应。
9、Tsuji-Trost反应
钯离子液体下通过烯丙基单质(如乙酸烯丙酯和烯丙基溴)对亲核微生物培养基(如抗逆性亚甲基单质,烯醇单质,胺和酚)实现烯丙基化的作用。
10、Catellani反响
【Catellani, M.; Frignani, F.; Rangoni, A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997, 36,119–122.】
在降冰片烯(Norbornene)与Pd共同利益催化不良表现目的下,芳基碘化物先和降冰片烯实行Heck不良表现,接下来邻位C-H滋养实行烷基化或芳基化的不良表现,再和端基烯烃偶联获取邻位所代替的烯基芳烃的不良表现。此不良表现是几组分偶联不良表现。邻位单所代替的芳基碘化物看作底物则能够获取不同的邻位所代替基的烯基芳烃。上面文件来源智能互2.连接网络,予以涉及面侵犯著作权,请结合企业开展清空,感谢你!