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常见金属催化反应汇总(钯催化类,Miyaura硼酸酯化反应,Heck反应等)
发布时间:2023-03-24     作者:zhn   分享到:

一、钯催化类


1、Suzuki–Miyaura反应

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Suzuki不良体现(铃木不良体现),也被称作Suzuki偶联反應、Suzuki-Miyaura的不良想法(铃木-宫浦的不良想法),也是个较新的有机会偶联的不良想法,零价钯搞好团结物离子液体下,芳基或烯基硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃时有发生交叠偶联。该作用由铃木章在1979年第一媒体报道,在生产炼制中的用处很广,具强的底物转变性及官能团忍受性,所用于炼制多烯烃、苯氯乙烯和联苯的产生物,才能应该用于更多天然植物副产物、生产建材的炼制中。铃木章也依靠自己此功绩与理查德·赫克、根岸英一共同的有20二十年诺贝尔药剂学奖。


9-BBN参与的Suzuki反应实例

无膦配体钯离子液体剂离子液体的Suzuki不良反应

芳基氯参与Suzuki偶联反应

烷基氟硼酸钾组织Suzuki偶联反映范本



2、Miyaura硼酸酯化反应

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钯催化剂的作用下芳基卤代物和双联硼化学制剂的响应配制芳基硼酸酯的的响应。也被称为Hosomi-Miyaura硼酸性反應反應。


彩石生产化学制剂准备单抗衡芳基硼酸

有机酸硼酸举例说明衍生物物的光催化原理范本



3、Buchwald-Hartwig反应


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Buchwald–Hartwig芳胺化响应在不时用的由芳基卤代物或芳基磺酸酯配制芳胺的响应。此反映的首要共同点是用崔化量的钯和富电子器材配体实现崔化反映。并且酸性(如叔丁醇钠)而对于促使间歇是至关极为重要的。


Buchwald–HartwigC-N偶联反应简介

Buchwald-Hartwig偶联反应中常见的配体

Buchwald-Hartwig偶联25周年历程



4、Heck反应

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钯催化响应下对烯烃做出烯基或芳基化的响应。同时中含β氢的卤代烃(基本是卤化苄)也可出现Heck响应,做出烷基化。

【有机反应百科】Narasaka-Heck环化反应



5、芳香杂环Heck反应

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芬芳杂环是多巴胺受体的会发生在原子核内或原子核间的Heck作用。



6、重氮盐积极参与的Heck 反應

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芳基重氮盐可以发生的反应常见的就是Sandmeyer的症状也可以制法卤代芳烃,芳基酚或芳基腈,另一只是 Balz-Schiemann的症状制法芳基氟化物,偶氮偶合的症状制法偶氮二芳基类无机化合物。1995年Beller等人报道了利用重氮盐作为底物进行Heck反应制备芳基烯基化物,这是一种很实用的制备芳基烯烃的反应,此类反应不需要膦催化剂和胺,条件温和。



7、Sonogashira反应

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Pd/Cu促使影响体现的芳卤或烯基卤代物和端基炔进行偶联的体现。体现基理和Cadiot–Chodkiewicz偶联与Castro-?Stephens体现相似。Castro-Stephens体现是用生物学当量的铜促使影响体现,而Sonogashira体现则用促使影响体现量的钯和铜促使影响体现。



8、Stille偶联现象


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Stille偶联现象指的是充分锡化学制剂和卤代物或类卤代物在钯崔化下采取CC键偶联的现象。此现象对卤代物的R基团的限制较少。现象的條件更多,单独然而右上方的介绍的卤代物和充分锡化学制剂那个种类一些,共同采取偶联,如此此现象能转化成的货物也一些。本现象的瑕疵只是 ,充分锡化学制剂渗透性比较大,另一方面其电性较小,在池中的析出度很低。即使充分锡化学制剂更稳定,然而伴随与Stille偶联近乎是一样的的Suzuki 现象的发现,Suzuki 现象适用充分硼酸及并衍生物,适用利于如果不存在充分锡化学制剂的那么瑕疵,如此此现象的必要性短时间内减少。

Stille-Kelly反应

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钯崔化下分子结构内的二芳基卤代物采用二锡生化试剂对其进行交错式偶联的发应。


Stille羰基化偶联反应

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此反应由Migita和Stille开发,利用酰氯进行Stille偶联反应制备酮。但是酰氯通常不稳定而且对于活性官能团不兼容,限制了其应用范围。在上世纪80年代,在过渡金属催化下有机卤代烃和类卤代烃进行羰基化偶联反应制备酮的方法被开发出来。Pd(0)催化下,有机锡试剂,一氧化碳和有机亲电试剂(芳基或烯基卤代烃和芳基或烯基类卤代烃)偶联形成新的碳碳单键的反应,被称为Stille羰基化偶联反应



9、Tsuji-Trost反应

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钯催化发生反应下巧用烯丙基氧化物(如乙酸烯丙酯和烯丙基溴)对亲核化学制剂(如几丁质酶亚甲基氧化物,烯醇氧化物,胺和酚)来进行烯丙基化的发生反应。



10、Catellani发应

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【Catellani, M.; Frignani, F.; Rangoni, A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997, 36,119–122.】

在降冰片烯(Norbornene)与Pd一起促使目的下,芳基碘化物先和降冰片烯实行Heck的不起作用,之后邻位C-H纯化实行烷基化或芳基化的的不起作用,再和端基烯烃偶联得出邻位被淘汰的烯基芳烃的的不起作用。此的不起作用是几组分偶联的不起作用。邻位单被淘汰的芳基碘化物对于底物则就可以得出多种邻位被淘汰基的烯基芳烃。


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