管于共价巧妙架构图产品COF的转化成

近日来，共价有机物物体系结构建材作为一个同类新的体现了诸多隐性软件技术应用的成果多孔建材而冒出，而简略**的人工的方式的联合开发相对 共价有机物物体系结构的大建设规模软件技术应用是不是常至关重要的。其最主要的人工的方式有高沸点溶液热法、阴阳离子热法、微波通信輔助高沸点溶液热法及机械厂碾磨等。

萃取剂热法组成

萃取剂热法是更加普遍的的炼制共价充分质架构图村料的技术，现下就行，大大部分数共价充分质架构图村料均是用液体热法炼制的的。液体热法所指在密封管理体系内以充分质物或与非水悬浊液为液体，在一些 的气温和压差下，混合型喂养物通过反应迟钝的的技术。其八般炼制方法步骤是在Pyrex管上假如一人和石油醚，用到液氮将其速冻，然后抽真空室，再解封，重复使用所诉作业三四次以祛除体制中的氧。后用燃烧的火焰喷枪将Pyrex管封好后置摄像头于衡温烤箱中。

更常常用的不起作用高温为85 ℃至120 ℃。COF-102、COF-103、COF-105、COF-108、COF-6、COF-8和COF-10等都有在85 ℃下得了到的，而普遍是数席夫碱影响一般的食用120 ℃的溫度表。除此之中，一部分非常规风险管理体系一定会升高溫度表至160 ℃ (PI-COF-4和PI-COF-5)、200 ℃ (PI-COF-1和PI-COF-2)以及250 ℃ (PI-COF-3)；生理反应周期从1天至9天不够，仅是为了能够受到尽量的劳动生产率和效能基本都数共价有机化学层次结构文件通常是需要3天的生理反应期限；策略而言共价有机质层次结构的材料的聚合策略而言，采集体系有所差异选取择的石油醚也各不想同，在同个混合法石油醚中有所差异的石油醚比率也会决定结果的概念。

稀释剂热法不禁可组成碎末的原材料还能组成共价有机肥料的框架的膜的原材料。2011年，Dichtel党小组用液体热法在单面石墨烯材料(SLG)上提纯二维共价生物碳知识体系用料塑料薄膜(图2)。其工作步骤为将遮盖有编织成单层石墨烯材料的基片倒入分解COF-5的反應体系建设中，在90 ℃下发生反应必要时间间隔后可在一层纳米材料的接触面赢得较高认知性的COF-5的溥膜。类似这些方式 还可以分解所有极度价值取向性的二维共价生物碳体系结构的材料溥膜，就像，TP-COF和NiPc-PBBA COF。

图2

图1 高沸点溶剂热法冶备二维共价生物碳三层架构材质的保护膜

Fig1 Preparation of two -dimensional Covalent Organic Frame materials by solvothermal method .

2.铁离子热法制成

化合物热法提炼共价生产骨架原物料近年来就行仅被技术应用于三嗪类共价生产骨架原物料的提炼。2008年，Thomas和Kuhn用铝离子热法人工了共价有机的前端框架产品CTF-1。其具体的炼制步为：将缩聚反应1, 4-二氰基苯和合金金属盐氯化锌下载安瓿瓶中，那么将安瓿瓶抽抽真空、封膜并在400 ℃发应40 h。待管理体制温度表低于空调温度后加载安瓿瓶，对所能够得到粉末状展开一编处里后即能够得到CTF-1。在反响过程中 中，熔融氯化锌树立了至关核心的的作用，因它不单单替代反响的稀释剂,另外也是可逆性氰基三聚生理反应的催化反应的作用剂。2010年，该专班又使用的一模一样的战略，用2, 6-dicyanonaphthalene在熔融氯化锌中生成了其它种三嗪类共价生产层次结构涂料CTF-2。殊不知，是由于该工艺发生反应先决条件较为严格，这些阶段直到采用阴阳离子热法组成共价有机肥料框架的相关材料还相对于较少。

3.微波加热輔助高沸点溶剂热法人工

红外光射频烧水配套稀释剂热法属于在利用红外光射频烧水烧水的稀释剂热获得法。差距与常用烧水的方式，红外光射频烧水烧水是使被烧水材料自己变成了发冷材料，以不要有热减压反射的整个过程，并能在短期间内起到光滑烧水，然后红外光射频烧水烧水法要有在利用化学性质稀释剂这样才能起到最好的烧水郊果。

2009年，Cooper专班用微波射频协助溶液热法镶嵌了二维共价充分整体布局完成后装修材料COF-5和3d共价生产结构板材COF-102，其数率是以往石油醚热制作而成法数率的200倍。但是生成的COF-5的BET比表皮积可以达到2019 cm2∙g-1，远远远超传统与现代容剂热法炼制的COF-5的BET比外壁积1590 cm2∙g-1。2015年，实验班组获得成功将红外光捕助有机化学溶剂热法使用于席夫碱品类共价有机化学整体布局完成后材料TpPa-COF的生成中。在进程中要用红外光加热体现器在红外光加热体现分液漏斗于100 ℃影响60min，不同于于傳統稀释剂热法制作而成的先决条件(120 ℃不起作用2-3天)

4.机械性打磨法自动合成

2013年，Banerjee小组长在常温无稀释剂标准下能机戒打磨的方案组成开据有高比较稳明确的二维共价有机会眼镜框架装修材料TpPa-1 (MC)、TpPa-2 (MC)和TpBD (MC) (图3)。经公测TpPa-1 (MC)、TpPa-2 (MC)和TpBD (MC)的BET比表面上集分别为61、56和35 m2∙g-1，而传统性萃取剂热法聚合的共价有机肥料框架结构建筑材料TpPa-1、TpPa-2和TpBD的BET比漆层积分查询别为535、339和537 m2∙g-1。

图3

图3 TpPa-1(MC)，TpPa-2(MC)和TpBD(MC)的机粉磨法提炼图示图

不同于于般高沸点溶剂热法，机戒研磨设备法人工视频共价有机会会体系结构建材更具工作简单的、如何快速、坏境团结并且 可丰富生育等特殊性，不过会因为成品率低和性能方面般，故而近年 适用这个的方法人工视频共价有机会会体系结构建材的好例子还有限。

5.采暖器吸附法生成

2006年，Lavige项目组将1, 3, 5-三苯硼酸和1, 2, 4, 5-四羟基苯加入到有效甲醇(2%)和四氢呋喃的混杂相转移催化剂中，那么在惰性气体环保下热处理加热循环72 h炼制了二维共价有机会结构物料COF-18 Å。那是食用热处理加热流失法合并共价生物碳体系结构文件的实例。后会，该班级又食用都的合并方式 ，以1, 3, 5-三苯硼酸和许多1, 2, 4, 5-四羟基苯产生物为奶茶原料分别为合出了COF-11 Å、COF-14 Å和COF-16 Å，开放了采暖器流失法制作而成共价有机物架构设计原料的开创。

2008年，Jiang团队将2, 3, 6, 7, 10, 11-hexahydroxytriphenylene (HHTP)和pyrene-2, 7-diboronic acid (PDBA)申请加入到含1, 4-二氧六环和均三甲医院苯(质量比1 : 1)的分层容剂中，接下来在氩气氛围音乐下于85 ℃预热绞拌3天，成功失败镶嵌出一个享有红色荧光的二维共价有机会架构资料TP-COF。完成扫描拍摄手机高倍显微镜展现TP-COF呈显现出出管理的带状结构特征，其间距在廊坊可耐电器有限公司职别，长宽在300 nm左右两边，板材的厚度在100 nm上下。

6.空调温度盐溶液法结合

2015年，Yan和Yang党小组在高温下盐溶液中实现目标合并了共价有机物体系结构原料TpBD。其炼制步奏有以下：以1, 3, 5-triformylphloroglucinol (Tp)和benzidine (BD)为配料，工业乙醇为萃取剂，在室内温度下搅拌设备30 min即得共价有机质骨架素材TpBD。调查凸显，采取此种方案自动合成的TpBD的BET比界面积达到885 m2∙g-1，高过运行稀释剂热法制成的TpBD的BET比表明积(537 m2∙g-1)，也大于安全使用机械化研磨抛光法聚合的TpBD的BET比面上积(35 m2∙g-1)。

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文献综述种类：李路路, 刘帅, 章琴, 胡南滔, 魏良明, 杨志, 魏浩. 共价生物碳构架原料探索最新进展. 电学化学反应学报[J], 2017, 33(10): 1960-1977 doi:10.3866/PKU.WHXB201705191

LI Lu-Lu, LIU Shuai, ZHANG Qin, HU Nan-Tao, WEI Liang-Ming, YANG Zhi, WEI Hao. Advances in Covalent Organic Frameworks. Acta Physico-Chimica Sinica[J], 2017, 33(10): 1960-1977 doi:10.3866/PKU.WHXB201705191