非手性体系结构TPE的四阳铁离子环蕃(1-2)的一锅法制成思路和自转变手性显著特点
与怪物工程原子核在海里聚合和/或相结合时,而言一般荧光探头成绩出ACQ因素。为这件事,化学反应家与探讨出了AIE催化活性探头——其在溶剂中不反射点,基于原子核内三维三维旋转(RIR)异常,在聚合时有强荧光。另一个说的是方向,大部分手性怪物工程原子核CD讯号极弱或很难探测,且基于不足共轭基团而不存在荧光反射点。四苯丁二烯(TPE)更具AIE经营性质,强化了荧光没有加载效果,且基于动图顺式(P)和反式(M)三维三维旋转构象更具手性没有加载效果。基于以上研究背景,我们报道了非手性基于TPE的四阳离子环蕃(1-2)的一锅法合成策略和自适应手性特征。X射线单晶结构表明,其具有较大的阳离子疏水空腔和两个TPE单元。基于空腔和响应单元,作为大环主体的水溶性1·4Cl-通过疏水效应和空腔内的静电相互作用,对客体ATP具有选择性识别和荧光增强。另一方面,1·4Cl-作为DNA探针可以通过静电相互作用和疏水效应DNA的主要沟槽,产生荧光增强和诱导负CD信号的双重响应,检测限较低。
由1·4PF6-的单晶结构可知,单个环蕃几乎呈中心对称,有一个14.6Å×17.9Å的大空腔。两个TPE单元同时采用P和M旋转构象,使得环蕃1为内消旋结构(图1a)。此外,环蕃1的空腔促进了两个环蕃分子的两个TPE单元之间的二聚(CH-π和π-π相互作用)(图1b,c),从而进一步形成线性聚轮烷和互锁网络(图1d,e)。
对于磷酸基团数量相同、碱基不同的核苷酸(如ATP、UTP、CTP和GTP),1·4Cl-滴定过程中饱和荧光强度也不同,这表明碱基也可能通过疏水作用影响与1·4Cl-的结合能力。Job图表明形成了1:2的主客体复合物(如1⊃ATP2)。与1·4Cl-相比,2·4Cl-识别核苷酸的荧光响应较弱,且无**的选择性(图2b)。因此,基于环蕃与核苷酸的荧光响应,1·4Cl-可作为DNA分子的理想探针(图2c,d)。
smDNA和ctDNA滴定环蕃1的CD光谱显示(图3a,b):(1)检测到新的负CD信号,中心位于380nm,属于1·4Cl-中TPE单元的吸收区。这表明1·4Cl-的自适应手性被打开,表明1·4Cl-和smDNA/ctDNA之间的络合更倾向于产生TPE单元的优先旋转构象,**实现从DNA到1·4Cl-的手性转移和诱导。(2)在200–270 nm和270–320 nm区域有两个更强的正和负CD信号,不同于相同浓度的游离DNA。这些CD特征表明1·4Cl-的TPE单元可能与DNA的主要或次要凹槽结合,转化为P构象,从而产生CD信号。此外,与1·4Cl-相比,由于蒽环的空间位阻,2·4Cl-的TPE单元不能插入DNA的主要或次要凹槽,相互作用较弱,构象控制较差,故诱导CD信号较弱(图3c,d)。
温馨提示:以上内容来源于pg电子娱乐游戏app
小编,西安pg电子娱乐游戏app
生物科技有限公司供应的产品仅用于科研,不能用于人体和其他商业用途