碳量子点(CDs)因具有可利用的内在空位、的电子转移特性、较高稳定性和大的表面积等特点,可与Ru结合构建新型催化剂。CDs中丰富的空位和功能团(如-NH2、-COOH、-OH)将为金属-CDs复合材料的配位稳定提供有利的结合点。此外,CD在高温处理后,通过表面官能团之间的脱水和缩合反应,可以形成二维碳纳米片。鉴于这些特性,我们提出CD与Ru结合形成空位的Ru@CDs结构,该材料为Ru基HER催化剂的合成提供一条潜在途径。
我以空位的CDs为的载体,经由比较简单的水热和热解环节合出了Ru@CDs。如1a如图,不仅约在26°的石墨C峰主要的宽峰外,其它指示灯峰与Ru(PDF#89-3942)配备充分,这表示Ru成就 地锚定在CDs上。还有就是,FTIR光谱仪峰(图1c)反映出Ru@CDs遗嘱继承了CDs的表面上含氧和含氮功效团。采用TEM仔细观察了Ru@CDs的形貌。右图1d一样,Ru纳米技术粒状不均地生长在来于CDs的碳微米片上。前者,图1e中的好成绩辨率TEM影像(HRTEM)明白地展现,Ru@CDs是由几部排序成。0.213和0.233納米的晶格斑纹与Ru的(002)和(100)立体相切换,而0.333纳米技术的距离则归属于石墨c的(002)水平线。确定地区电子器件衍射(SAED)进一个步骤确认了Ru和CD的共处,这与HRTEM的后果同步(图1f)。采用热量折射率X电子束光谱仪(EDX)的属性图谱(图1g)进这一步验证了C、N、O和Ru的来源于,同时此类设计元素在演变成的Ru@CDs中的均衡分散。
图1. Ru@CDs的(a)XRD图;(b)XPS光谱;(c)FT-IR光谱;(d)TEM图像;(e)HRTEM图像;(f)SAED图;(g)EDX元素图谱。
如图2a所示,Ru@CDs表现出强烈的EPR信号,这表明它们继承了CDs的丰富空位。如前所述,CDs具有丰富的固有空位,并且在将Ru锚定到CDs的过程中,通过热解处理可以产生更多的空位。因此,这些空位的存在将有助于HER催化活性。图4b-c清楚地显示了与Ru粉相比,Ru的3p3/2态和3d5/2峰在Ru@CDs都转移到更高的结合能。这表明Ru和CDs组合后发生电子相互作用。此外,N 1s和O 1s的峰值在Ru@CDs也相对于原始CDs-400移动,进一步证实电子从Ru转移到O和N(图2d-e)。
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