COF收录为共价键的拓扑结构设计反复重复第一模快，因包括诸如此类分散对齐的孔结构设计和能调特点等的优点，在光伏系统和光电科技应用中正开始越越为重要。独特是包括有利于链接第一模快左右的π电子为了满足电子时代发展的需求，离域的链接的COF都具有良好的的手机效果，但通常会根据分解难处和固定性能差而受困惑。因，沿x和y趋势有π光电离域的sp2碳共轭COF受到加关注。由可逆转的偶联发生反应型成具备需求共轭和制作晶体度的-C =链事非常兼备的成就感的。自辉煌性工做之初，隐约透射引导的胺的采用性好氧阳极氧化为亚胺不复为生产半导体行业光解氧化中兼备主要性的电学还原成之六。后，共轭砂芯过滤器聚合反应物（CMPs）也被探索世界使用于该响应。绝绝大部分数光催化剂氧化剂，即TiO₂，CdS，ZnIn₂S₄，ZrO₂，BiVO₄和Nb₂O₅等光纤宽带隙半导体材料机系统，在见到光灵敏性度这方面仍由于限定。虽说有机肥料颜料（如茜素红S和5（6）-羧基荧光素）也可以当做光敏剂来存储以上半导体器件的见到光死机，但它常规上不懂融合绿光范围任何的光。

广州上大学郎贤君教受公司在Angew. Chem. Int. Ed上提出了一篇“2D sp2 Carbon-conjugatedPorphyrin Covalent Organic Framework for Cooperative Photocatalysis with TEMPO”的深入分析毕业论文，用运用sp2碳共轭卟啉基共价巧妙骨架（Por-sp2c-COF）光崔化和623 nm黄色发光字广告稳压管（LED）直接照射的TEMPO催化剂的作用反应反应，提出者了催化剂的作用剂反应反应记忆性催化剂的作用转为。在多少钟内快速实现目标胺向亚胺的高宽比记忆性转为。这也是关干半导体设备催化剂的作用剂反应反应红光诱导性的记忆性催化剂的作用转为的最先新闻稿件。

TEMPO是一个种可靠的只有基小团伙，已被代替多类物理图片转换的化学试剂和/或催化反应剂。生物碳配位高聚物可以成就 作为TEMPO的膜蛋白。不过，TEMPO与其晶态水滑石物之中近乎还没有融合的功效。TEMPO行被转成成为促使钝化钝化反应化学反应转成成的助促使钝化反应剂。这样的助促使钝化反应剂一般来说还要金属件钝化物半导体器件的“硬”游戏平台和“软”有机化学活性染料，这般情況与COF无比相近。故此，笔者举个例子将TEMPO崔化与COF光崔化融入以成功完成红光诱发的使用性化学工业图片转换。为这件事，Por-sp2c-COF的晶状体结构可以为红光搜集和与TEMPO联动光崔化打造一款 独一无二的的平台。

5,10,15,20-四（4-苯甲醛污染）卟啉（p-Por-CHO）与1,4-苯二乙腈（PDAN）的Knoevenagel缩合症状镶嵌了Por-sp2c-COF。作为一个对应，还化学合成了研究背景-C = N-键的Por-COF。

图1：Por-sp2c-COF和Por-COF的示意图。

    Por-sp2c-COF的口径为1.91 nm，TEMPO的原子核尺寸大小为0.9 nm×0.5 nm×0.5 nm。故而，TEMPO会轻松自在渗入到到Por-sp2c-COF的孔中，这便是信息化之间使用的必需状态。在CV中，Por-sp2c-COF拟合曲线有块个钝化峰，TEMPO的含有诱发防氧化顶值直流电压程度的明显的有所改善，愿意是秩序组织机构中e_cb^--h_vb⁺对的个人空间破乳学习效率更多，将有帮助于苄胺的硫化。的同时，恒压实度验证明，TEMPO的入驻降低了Por-sp2c-COF的脱色电势，然而强化了Por-sp2c-COF的重现工作能力，都有便于苄胺的硫化。

图2：CH₃CN中不一样的具体条件的循环系统伏安法测试图片。

从粒径和腐蚀重现电势的维度判别Por-sp2c-COF能否与TEMPO运用运行，对每种不一样的的体现性胺通过光催化剂氧化的氧化的：缺電子的苄胺，苄胺，丰富電子的苄胺，并在乙腈（CH₃CN）选用蓝色LED闪烁二苄胺，不断1230分钟。从内径和被氧化恢复原电势的的角度选定Por-sp2c-COF就能够与TEMPO结合起来选择，咱们对四种方式不相同的代表会性胺参与了光离子液体阳极氧化：缺电子元器件的苄胺1a，苄胺1b，饱含电子厂的苄胺1c， 并在乙腈（CH3CN）时用红颜色LED亮灯二苄胺1d，坚持12钟头。是由于有局限的红光融合，Por光解氧化剂对这四种方式胺的和转化了特小。原因可見光吸收的作用的加密，Por的sp2碳共轭成Por-sp2c-COF导至亚胺的产出率比较明显提供。更最重要的是，经过带来2 mol％的TEMPO，亚胺的成品率可能是Por-sp2c-COF的两倍左右，这表达建造了兼有前所未变的想法使用率的协同管理光离子液体。623 nm网红LED需要在数min内成功经验丰富的换算和首选性。当用有机化学有机染料光催化剂剂的作用剂（随后Por，曙红Y，赤藓红Y和玫瑰花味红）实施可見光诱惑的苄胺1b的确定性被氧化时，回收率可无视不算2b。TEMPO的调用不要提升1b的转成率。只不过这样的活性染料的激发起主波长在朱红色LED的使用范围内，但欠缺安稳性和弱电子无线离域的影向减弱了与TEMPO的融合角色。

图3：根据Por-sp2c-COF光合用处TEMPO催化剂的作用将胺可选择性被氧化为亚胺的差表科学试验。

症状必备条件：（a）伯胺（0.5 mmol），Por-sp2c-COF（0.005 mmol），TEMPO（0.01 mmol），灰色LED（623±8 nm，3 W×4），的空气（1 atm），CH3CN（1 mL），12几分钟。（b）仲胺（0.25 mmol），Por-sp2c-COF（0.005 mmol），TEMPO（0.005 mmol），颜色LED照明电器（623±8 nm，3 W×4），的空气（1 atm），CH3CN（115小时）。运用氯苯当做内标，顺利通过GC-FID测得亚胺的成品率。

智能电子顺磁振动（EPR）量测主要用于根本O2•^-的会有。5,5-二甲基-吡咯啉-N-防化合物（DMPO）重复使用特别敏感的捕集器剂反映，在光离子液体氧化反应胺中，Por-sp2c-COF上构成了O2•^-。用O2•^-捕捉的DMPO的EPR卫星信号灯。卫星信号灯在日照时间下延续2分钟左右凸显多，如果近年来光环境时段增长至4多分钟而再次上升，取决于O2•^-确定参入了症状。TEMPO也是种保持稳定的自在基和EPR活性酶鱼类，应该在光离子液体中充当着关键的助离子液体剂。小编还确认EPR捕捉科学实验分析了TEMPO在影响中可能会的推进使用。申请加入照明明后，TEMPO的信息效果从215分钟明星大大减少到4分，取决于TEMPO参与者了反馈。也没有光灯，TEMPO的信号灯会在一段文字准确时间后反跳。TEMPO的硫化回归促使无限不断循环可与光促使无限不断循环依照以形成推进光促使，以有利于促进选购性药剂学和转化了。

图4：（a）利用DMPO猎取的Por-sp2c-COF和TEMPO对O2•^-提取的EPR加测。（b）EPR检查胺在光催化剂反应硫化中的TEMPO转换阶段。

跟据以上内容最终，预测出胺的光促使阳极氧化的合情合理基本原理。

在红色的LED照射下，Por-sp2c-COF中的接触子至接触电荷量转意进程基本是在低的未居于分子结构导轨（LUMO）到高的占用分子式 轨道组件（HOMO）进而引发了**的e^-h⁺隔离。且，考虑到TEMPO的分子结构规格靠谱，能够 方便地定位手机在Por-sp2c-COF的孔的空间 外部或内部的，有要促进作用于e^-h⁺对的余地转移。由O₂与e^-h⁺对中的e^-生理反应转换成的O₂是可以与TEMPOH配合出现H₂O₂。最后，将TEMPOH恢复功能为TEMPO，以又一次成为光解氧化配置。TEMPO被源于e^-h⁺对的超额h⁺空气氧化为TEMPO⁺。直接，TEMPO⁺获取苄胺的氢并被还原系统为TEMPOH。同时，将苄胺变为为亚苄基胺，其进一个步骤与苄胺的反应转化所用的亚胺2b。

图5：协同工作Por-sp2c-COF光解反应和TEMPO崔化的隐约不可见光介导的苄胺条件性好氧防氧化的合理性基理。

总的来说，二维sp2碳缀合的卟啉共价有机质骨架催化氧化剂的作用与TEMPO催化氧化遇见你，然而驱动了明显可见的光帮助的鲜红色LED照射的四种胺的确定性腐蚀。那是完成半导体行业光促使由623 nm红照明射的红光引导的生物学被转化的**个举例。伯胺和仲胺都会以在30半个小时内被阳极氧化为根据的亚胺，并具很高的转换率和选定性。二维COF的大π共轭导至623 nm的红光吸附。sp2 C = C双键连到保证 2D COF在高氧化还原电位苄胺下的热稳定性处理性。更很重要的是，二维COF的晶状体整体布局完成后苹果支持了与TEMPO的联合光崔化功用，这关于无定形整合物或团伙染剂均不可以。任何做工作不仅能可以提供了与TEMPO离子液体协作SEO优化COFs光催化的电荷转移和分离的方案，而且还激发了通过协同光催化进行选择性化学转化的进一步发现。

阅读答案连接：//onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202000723