【研究背景】

整合物交连在橡胶制品的塑炼中已经在的有1个多世记的过往，它是胶水粘剂和框架的的原涂料的调制，光刻微/納米制造，3D复印机和好多其它用中的重点操作时候中。在交连操作时候中中生产的新的共价键才能增进机器抗压强度，修改波璃化演变温度因素和整合物的溶于度。含烯烃的整合物的环加持不起作用犹豫有着不可逆转性而十分受目光，这为自消除涂料和动态数据的原涂料创立了新的创业机会。在基本上都数具体情况下，交连是无定形操作时候中，可将无定形3D物质中的卷起整合物链还原成。所以，也会一定图片，但其中固定的不起作用性基团的超原子核节构特征自安装才能开展拓扑关系不起作用，所以前体的程序限时了（交连的）产品的框架的。结晶建设项目策略已于制定方案二芳基亚丁二烯基模型的安装，以加快固定[2+2]光二聚化。与此另外，2D的层状共价有机质框架的的原涂料（2D layered COF）当做最新科技的原涂料，而且其高面户型面积、可修改的原子核节构特征和结晶框架的、和类纳米材料的电子为了满足电子时代发展的需求，框架的受到了了具有广泛性的目光。但来看所报导的后聚合突显COF来入驻机遇新功能模块的策略都仅限在2D COF的三层结构设计或三层中，不许**控制地修改其3D的框架的。

【成果简介】

近斯，澳大利亚麦吉尔大学生Dmitrii Perepichka讲解学习组报道了可能控制2D聚芳氯乙烯COF有序化还原成为3D环丁烷COF尖晶石-尖晶石不可逆转转移的办法，这只是个媒体报道井然有序2D到3D的COF-COF转化。该工作以标题“Transformation between 2D and 3D Covalent Organic Frameworks viaReversible [2+2] Cycloaddition“发表在**化学期刊JACS上。

【图文导读】

我们消息了拓补整合：它将π堆放的2D聚（亚芳基氯乙烯基）片材转变成为充分共价，环丁烷衔接的3D晶态多孔物质。进行光分析的亚氯乙稀基拼接的亚苯基亚氯乙稀基（P²PV）和萘亚乙稀基（P²NV）2D COF的光诱导性[2+2]环加强反映，可传导亚苯基环丁烯（P³PcB）和萘环丁烯（P³NcB）3D COF。凭借在200 °C下微波加热COF，需要治愈COF层的这一种交连，才能点击应力应变环丁烷环并恢复如初聚（亚芳基亚乙稀基）网络数据。又可以通过黏度泛函系统理论（DFT）确定分享了本身转换对COF电子为了满足电子时代发展的需求，型式的导致，并进行光学元件（融合，出现发亮）光谱仪和酸滴检测观测了引导的不一致性。结尾进一个步骤相一致了2D到3D转化成对COF的固体吸取，脱层和阴离子（Li⁺，H⁺）传递因素的影向。

制成方案格式 P²PV和P²NVCOFs的生成，光引导[2+2]环增益成P³Pc和BP³NcB，并且热反复倒转。生态箭头符号偏向环丁烷键中的“新”键（断会会引发逆作用），网红上箭头朝着三嗪和苯环中的单键（高周波可降解时断会会引发颗粒状结构的“串孔”）。

图1 P²PV，P³PcB和P²PV-R的IR a）¹³C交叉式极化幻角转动核磁共震谱图 b）的相当。

图2. a）P²PV，b）P³PcB，c）P²NV和d）P³NcB的PXRD图（红色点），具有Pawley精修（空白线，蓝色残差）和相应的分子模型（顶部：（001）平面）

图3  非轮廓线体积泛函理论与实践(NLDFT)定性分析获取的 (a) N²离心分离/脱附等温线 (b) 粒径区域图

图4 在甲醇中湿磨剥落的P²PV a）和P³PcB b）的HRTEM画像。 c-e）在浓磷酸中掺和而脱层的 c）P²PV和 d）P³PcB的TEM图面 e）在H₂SO₄亚冠声治疗进那步剥离技术致穿空的P³PcB。

图5  P²PV(a，红色)和P²NV(c，紫色)，其光环化产物P³PcB(a，蓝色)和P³NcB(c，黑色)(卤素灯照射）以及裂环产物P²PV-R (a，橙色）（加热至200℃）的漫反射光谱， a)里的小插图显示了P²pV，P³PcB和P²PV-R的颜色。b和d）在卤素灯照射下P²PV b）和P²NV d）的荧光光谱的演变；插图显示了辐照前后P'PV b）和P²NV d）在己烷中的悬浮液照片。

图6  DFT计算得出的单层P²PV a）和P³PcB b）的能带结构

图7. H₂SO₄夹杂的P²PV和P³PcB的漫条件反射光谱仪与原有COF光谱分析和2,4,6-三（E）-苯氯乙烯基）-1,3,5-三嗪（TST）在H₂SO₄中的溶液吸收的比较，插图为掺酸材料的照片。

图8. 浸入LiClO₄固体的P²PV和P³PcB的Li NMR测量（10 KHz，魔角旋转）的饱和恢复图，全部在约40％RH下。

图9. a）40％RH 和b）真空干燥并用碳酸二甲酯润湿条件下，LiClO₄浸渍的P²PV（红色）和P³PcB（蓝色）粒料的奈奎斯特图和相关拟合。c）温度相关的锂离子电导率的Arrhenius图。d）H₂SO₄处理的P²PV和P³PcB（40％RH）的奈奎斯特图和相关拟合。所有测量均在1 MHz至1 Hz频率范围内进行，振荡电压为50 mV。

环丁烷的导致破环了π智能电子共轭。在P²PV COF中，环增益的化学交联致使原COF荧光猝灭，正因为其毁坏了2D的智能电子共轭。但另个种P²PN COF热塑提升了荧光，但导致2D COF之后生了聚在一起荧光猝灭(ACQ)，而在环加的后π-堆砌被破裂，故此康复了小大分子本有的荧光。**原理图导热系数泛函基础理论（DFT）计算出也声明了2D的COF实际上是戈薇晶格半导体器件，此其3D聚合反应形成其变成 了绝缘性体。共轭的调整也在酸添加后的正电荷转换中提现。

【总结和展望】

译文跳转：//pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.0c01990