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含七元环六苯并蔻（hept-HBC）大环分子的构建
发布时间：2020-08-27     作者：Giruy   分享到：


近三年里己经有一大堆带有多环芳烃的大环原子核式被新闻稿，有时候除了英语这段时间的一系碳微米带或者，大部份数的大环都只具极富稠环的多环芳烃，所以说具标准的香味整体的大环原子核式较为少。实际效果上，只能有极少数诞生自[n]环对亚苯基（cpp）的带有六苯并蔻（HBC）的大环或具应力应变意识的大环被新闻稿（如同1a）。还有就是，将七元环加入到HBC中，一同以其框架设计大环与含六元环的同框架设计优于，不只重要于持续改善大环的溶解性性，一同也可不可以多框架设计的曲率，使其够更佳的融入屈曲客体。对于左右客观因素，选文我新闻稿新一种具两根构成七元环的HBC诞生物（hept-HBC）的最新型大环原子核式1（图1b）。

图1：a) 就被新闻的以HBC为建设方案模快的大环碳原子; b) 选文新闻的涵盖两位享有七边形的HBC随之出现物的大环氧化物

合成：

谈谈大环无机有机类化合物1的组成，根本后面体是含多个溴共价键的hept-HBC相近物2。在2的基本知识上，实现Suzuki偶联有无机有机类化合物3。在稀水溶液状况下，再生利用Glaser炔均相偶联发应有了大环无机有机类化合物4。再动用PtO2最为崔化剂对丁二炔开展采用性回归，**形成了指标大环团伙1（图甲2）。

图2：大环有机物1的合成图片路径分析


表征手段：

1. NMR定量了解：犹豫七元环的建立，导致大环团伙1在大多数生物碳稀释剂中有良好 的充分均匀溶解性，举例DCM、CCl4和o-DCB等，之所以可做NMR定量了解。以o-DCB为稀释剂，在温度下做1HNMR定量了解，谱图仅信息彰显出一堆组清析的移动数字信息（图3a），并对每次移动数字信息峰做归属于定量了解，效果彰显展示出色转化成了要求团伙，与此同时主要采用2DNMR进一大步做印证，核定了转化成了预计的节构。2. 质谱定量了解：然而诗人又借助MALDI-TOF进一大步断定了该有机物的有效性（图3b）。谱图只信息彰显了[M]+的单独移动数字信息，其相对应的荷质比和拉曼光谱峰的规划与统计出的移动数字信息特别一样的。3. 方式方法论统计：在o-DCB稀释剂场景中，选择ωB97XD/def2SVP基组与方式方法针对大环团伙1做节构升级推广。升级推广效果彰显信息彰显出大环团伙展示出杯状特性，hept-HBC单元测试中心的部位的差距在12.8-18.0Å互相，侧链互相的差距约为15.6Å，腔内面积规模为9.4-14.6Å x 12.2Å（图3c）。

图3：a) 1的1HNMR(400 MHz, [D4]-o-DCB, 25ºC); b) 1的MALDI-TOF质谱图(左)与[M] +阳离子的HR-MS放射性同位素生长图的实践数剧(右上)与本体论确定数剧(右侧)；c) DFT升级优化设备构造

 

与C60和C70的结合特性研究

小说小说家将大环团伙五分别与C60和C70混杂，对其通过1HNMR和13CNMR分析的方式，从最终然而了解到混杂物的网络走势与游走的主客体的网络走势相比较，有了显然的中国电信，证件了大环团伙与C60和C70都组成了主客体和好物（图4）。可是，是因为弯曲变形客体的拦截相互作用，隶属于多巴胺多巴胺肾上腺素肾上腺素多巴胺受体服务中心局地域的He和Hf的网络走势往低场中国电信。于此，在[D4]-o-DCB内用C60和C70对多巴胺多巴胺肾上腺素肾上腺素多巴胺受体团伙1通过核磁滴定，制定了多巴胺多巴胺肾上腺素肾上腺素多巴胺受体1与C60（Ka=420±2M-1）和C70（Ka =(6.49±0.23)×103M-1）的相融入常数，最终然而表述多巴胺多巴胺肾上腺素肾上腺素多巴胺受体团伙能否考虑性识別C70。而且小说小说家对多巴胺多巴胺肾上腺素肾上腺素多巴胺受体1与C60和C70相融入通过了的方式论算出。都在o-DCB氛围中，运用ωB97XD/def2SVP基组与的方式对其和好物通过成分系统优化（图5）。最终然而表述，在和好物中C60隶属于大环团伙空腔的服务中心局，且与这两个hept-HBC象限这两天的间隔约达为3.4Å。而是因为C70呈扁长款式，这样和好物中C70体现出特定支持的立场以**度的与hept-HBC象限相融入。

图4：逐渐C70量的增大，滴定1的有些1H NMR（400 MHz，[D4] -o-DCB）光谱分析

图5：DFT改进组成部分图(ωB97XD/def2SVP, o-DCB) a) 1⊂C60符合型物; b) 1⊂C70符合型物


总结：

虽然，小说作家提炼好几个大种新技术大环化学物质，当中添加含七元环的多环芳烃象限尽寸，使大环碳原子结构结构兼有充分的会曲折的效能，往往会有所作为很多的兼有会曲折的体系建设（如富勒烯）的多巴胺蛋白激酶碳原子结构结构。而且致使尽寸和模样的同质性，因此纯虚函数大环碳原子结构结构会使用性掌握C70，验证了鞍形HAP（举例说明hept-HBC象限尽寸）在设汁新技术大环化学物质中充分调动特别要意义，为日后超碳原子结构结构多巴胺蛋白激酶的设汁拆开好几个大扇新的栅栏门。 

A Heptagon-Containing HBC-Based Macrocycle

Vicente G. Jiménez, Arthur H. G. David, Juan M. Cuerva, Victor Blanco* and Araceli G. Campaña*

DOI：10.1002/anie.202003785


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