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含七元环六苯并蔻（hept-HBC）大环分子的构建
发布时间：2020-08-27     作者：Giruy   分享到：


近期来都有诸多有多环芳烃的大环大分子式式被曝光，虽然除非近几天的几个碳微米带外，大部份数的大环都只兼具着一少部分稠环的多环芳烃，往往兼具着拓展训练的香熏系统化的大环大分子式式屈指可数。现场上，只能是众多研究自[n]环对亚苯基（cpp）的有六苯并蔻（HBC）的大环或兼具着应变力作用的大环被曝光（如图已知1a）。虽然，将七元环传入到HBC中，仅以其解剖图大环与含六元环的同型式相比较，不仅仅有助于改善大环的充分均匀溶解性，也同时添加型式的曲率，使其还可以最好的结合起来内弯客体。特征提取以上内容方面，这篇文章诗人曝光了了种兼具着俩个主要包括七元环的HBC研究物（hept-HBC）的环保型大环大分子式式1（图1b）。

图1：a) 已然被新闻报导的以HBC为倡导标段的大环团伙; b) 今天新闻报导的涵盖多个具备着七边形的HBC研究物的大环有机化合物

合成：

而言大环化学物质1的提炼，重要性当中体是含两只溴碳原子的hept-HBC这样物2。在2的核心上，经由Suzuki偶联拥有化学物质3。在稀盐溶液标准下，利用率Glaser炔均相偶联现象拥有了大环化学物质4。再施用PtO2对于崔化剂对丁二炔实行考虑性抹除，**转化了方向大环碳原子1（下图2）。

图2：大环化学物质1的合成视频方向


表征手段：

1. NMR做好探讨：因为七元环的加入，随着大环碳原子1在一些巧妙萃取剂上都更是比较好的分解性，比如说DCM、CCl4和o-DCB等，如此可做好NMR做好探讨。以o-DCB为萃取剂，在恒温下做好1HNMR做好探讨，谱图仅呈显现出出一个多组明确的走势（图3a），并对不同走势峰做好隶属做好探讨，最终表述成功的组成了对象碳原子，同時利用2DNMR进第这一步做好印证，核定了组成了预侧的机构。2. 质谱做好探讨：于此小说作家又凭借MALDI-TOF进第这一步印证了该单质的正確性（图3b）。谱图只呈显现出了[M]+的单调走势，其相对的荷质比和拉曼光谱峰的匀称与测算出的走势非常的相同。3. 原理测算：在o-DCB萃取剂工作环境中，选用ωB97XD/def2SVP基组与办法这对于大环碳原子1做好机构优化提升网络。优化提升网络最终呈显现出出大环碳原子呈显现出出杯状结构，hept-HBC机组机构部份的空距在12.8-18.0Å之前，侧链之前的空距约为15.6Å，腔内的尺寸粗细为9.4-14.6Å x 12.2Å（图3c）。

图3：a) 1的1HNMR(400 MHz, [D4]-o-DCB, 25ºC); b) 1的MALDI-TOF质谱图(左)与[M] +正离子的HR-MS拉曼光谱匀称图的实践参数(右上)与理论研究计算参数(左下)；c) DFT优化方案构造

 

与C60和C70的结合特性研究

我们将大环原子一分别与C60和C70分层式，对其对其参与1HNMR和13CNMR分析办法，从结杲观看到分层式物的电磁波与存在的主客体的电磁波相信，会出现了很深的移动式式，单位证明了大环原子与C60和C70都成型了主客体组合物（图4）。所以，犹豫曲折客体的屏避反应，座落在感觉中心局局区域内的He和Hf的电磁波往低场移动式式。另外，在[D4]-o-DCB时用C60和C70对感觉原子1对其参与核磁滴定，设定了感觉1与C60（Ka=420±2M-1）和C70（Ka =(6.49±0.23)×103M-1）的整合常数，结杲表达感觉原子也可以挑选性识别图片C70。但会我们对感觉1与C60和C70整合对其参与了说法核算。相同的在o-DCB工作环境中，适用ωB97XD/def2SVP基组与办法对其组合物对其参与格局调优（图5）。结杲表达，在组合物中C60座落在大环原子空腔的中心局局，且与几个hept-HBC单无近期的相距要花费为3.4Å。而犹豫C70呈扁长的形状，故此组合物中C70展示出必然倾倒的想法以**层面的与hept-HBC单无整合。

图4：跟着C70量的上升，滴定1的一些1H NMR（400 MHz，[D4] -o-DCB）光谱图

图5：DFT优化网络机构图(ωB97XD/def2SVP, o-DCB) a) 1⊂C60黏结物; b) 1⊂C70黏结物


总结：

肯定，小编合出了种新产品大环有机物，在当中注入含七元环的多环芳烃摸块，使大环碳原子结构还拥有好的的拉伸功能，为此会做有很多还拥有拉伸体系中（如富勒烯）的肾上腺素感觉碳原子结构。或者考虑到面积和模样的互替性，可使这种大环碳原子结构会确定性辨认C70，单位证明了鞍形HAP（举例hept-HBC摸块）在装修设定新产品大环有机物中发挥出关键要功效，为后面超碳原子结构肾上腺素感觉的装修设定打开微信了扇新的栅栏门。 

A Heptagon-Containing HBC-Based Macrocycle

Vicente G. Jiménez, Arthur H. G. David, Juan M. Cuerva, Victor Blanco* and Araceli G. Campaña*

DOI：10.1002/anie.202003785


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